1,6-六亚甲基二异氰酸酯( HDI)是一种用途广泛的化工材料,潜在的市场需求量大。目前,工业上生产HDI主要用光气法,该方法污染严重,不易操作。随着环保法规的日益完善,异氰酸酯的绿色化合成越来越受到重视。本文用二氧化碳替代光气,研究开发了一条非光气法合成HDI路线,该技术路线能从源头上消除污染,实现废物的“零排放”。该技术路线分为两个过程:首先二氧化碳、己二胺、三乙胺在一定条件下合成氨基甲酸酯阴离子,然后是氨基甲酸酯阴离子和邻磺基苯甲酸酐进行脱水反应生成HDI。本文分别对两个反应过程进行了深入的研究。氨基甲酸酯阴离子的合成过程首先,初步探索出了氨基甲酸酯阴离子合成条件,对反应装置进行了合理设计。然后,通过正交实验,得出了合成氨基甲酸酯阴离子的最佳工艺条件:温度-5℃,反应时间30min,三乙胺用量与己二胺的摩尔比为3:1。最后,对影响合成反应的因素进行了分析讨论,发现温度对反应影响最显著,反应时间和催化剂用量都有不同程度的影响。脱水及精制过程首先通过正交实验,得出了合成HDI的最佳工艺条件:温度-10℃,反应时间60min,邻磺基苯甲酸酐用量与己二胺的摩尔比为2:1。随后对影响合成反应的因素进行了分析讨论,发现温度对反应影响最显著,反应时间和催化剂用量都有不同程度的影响。运用红外光谱,气相,折光率对中间体,目标产物,副产物进行了表征,以助于今后的探索和研究。总之,与光气法比较,本方法环保,符合发展绿色化学的要求;与其他的非光气法比较,本方法具有反应条件温和、易于操作,产率较高;与现有的氨基甲酸酯阴离子脱水法比较,由于采用的实验条件的不同,副产物邻磺基苯甲酸后处理方便且可循环使用。