Zn基电极电催化还原CO2性能的研究

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在电催化还原CO2生成CO的金属材料中,Zn价格低廉地壳含量丰富,并易于吸附COOH*中间态,有利于CO*吸附质的脱附,因此作为贵金属的替代品具有很大优势。但体相Zn在催化还原CO2的过程中存在速度缓慢与对CO选择性较低的问题,对Zn进行形貌处理可以有效提升电催化还原CO2性能。本论文首先采用水热法制备了ZnO晶体,然后通过电化学还原法制备了Zn电极,并研究了Zn电极的不同形貌对电催化还原CO2性能的影响。为了使Zn电极在较小过电势下具有较高的生成CO的选择性及活性,本论文制备了Ag/Zn复合电极,并测试研究其电催化还原CO2的性能。实验结果如下:1.本论文以Zn箔作为原材料,乙醇与水作为溶剂,采用水热法通过改变工艺参数,研究制备工艺对ZnO形貌的影响。发现随着反应时间的增加,ZnO纳米线长度及长径比随之增加;随着温度增加,ZnO直径变大;提升KOH的浓度可以抑制ZnO纳米线的生长,当KOH浓度为0.4 mol/L时,可以使得ZnO纳米线更加均匀,加入KOH浓度为1.6 mol/L纳米线转变为ZnO纳米颗粒。2.采用电化学还原法将所制备的ZnO晶体还原为Zn电极,XRD结果表明,还原20 min所有ZnO晶体彻底被还原为Zn。电催化性能测试表明,相比ZnO,Zn对生成CO有高的选择性与活性,证明了金属锌是电催化还原CO2的主要催化中心。对不同形貌Zn电极的电催化性能研究发现:长径比为10的Zn纳米线具有最高的生成CO选择性,在-1.3 V对CO的法拉第效率为93.0%,生成CO的分电流密度为-0.0147 A/cm~2,Tafel斜率为118.5 m V/dec。随着Zn纳米线长度与长径比的增加,生成CO的速度提高,但对析氢速度的提高更加显著,对CO的选择性降低。3.在长径比为10的Zn纳米线电极的基础上制备了Ag/Zn复合电极,电催化性能测试发现:在较小的过电势下,Ag/Zn复合电极具有较高的生成CO选择性与活性。Ag NPs/Zn电极在-0.7 V生成CO的法拉第效率高达93.0%,分电流密度为-0.0023 A/cm~2,Tafel斜率为77.0 m V/dec;Ag NWs/Zn电极在-0.6 V生成CO的法拉第效率为65.2%,分电流密度为-0.0008 A/cm~2,Tafel斜率为80.0 m V/dec。Ag/Zn复合电极在较小的过电势下可以抑制析氢的进行,同时增加利于吸附活化CO2的活性位点,因此具有高的生成CO选择性与活性。但是随着Ag复合量的增加,Ag颗粒长大聚集,暴露的活性位点减小,生成CO选择性与活性变差。
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