海产养殖用抗生素氯化消毒副产物的生成与机理研究

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在海产养殖水中氯化消毒和抗生素添加是两个必不可少的环节,添加的消毒剂在杀灭病原体的同时,难以避免的与水体中其他成分反应生成新的产物,称之为消毒副产物(DBPs)。残留的抗生素不仅会污染水体,而且也会作为一种特殊的前体物与具有强氧化性的消毒剂发生反应,生成新的消毒副产物。本文主要研究了诺氟沙星、磺胺甲基异恶唑和罗红霉素这三种在养殖水体中残留量较高的抗生素在经NaClO氯化消毒后的环境归趋,包括反应动力学、反应中心、生成产物和形成机理,研究表明:(1)三种抗生素均被NaClO消毒剂氧化,在不同水环境中的反应速率都遵循了咸水>半咸水>淡水的趋势;反应速率的差异主要归因于水体中含有的Br-会对反应起到促进作用;Br-浓度越高,反应活化能越低,表明了在Br-存在时反应越容易发生,反应更迅速;总有机卤素分析也表明了,在含有Br-的海产养殖水中会生成溴代的消毒副产物(Br-DBPs)比淡水中的消毒副产物毒性更强。(2)诺氟沙星主要的反应位点包括哌嗪环上的N4原子和萘啶环上的C8原子,以及当Cl-和Br-存在时,萘啶环上的羧基变成了另一个主要的反应位点。磺胺甲基异恶唑主要的反应除了在苯胺基团的部分而非酰胺氮基团上发生的卤素取代,另外在含Br-的水体中,SMX上的S-N键和S-C键很容易被氧化物攻击而断裂,并且连接磺胺N的3,5-二甲基异噁唑基团上的甲基被氧化成了羧基。罗红霉素的反应包括脱氧糖胺基团部分断裂和整个基团损失后发生的卤素取代,以及当CT和Br-存在时,克拉定糖基团也会被氧化物攻击导致C-O键断裂,整个克拉定糖基团从母体ROX上脱离后在该位点发生了溴取代,其中可能的反应位点还包括在C2、C8和C10。综上,在氯化消毒时,NaClO和抗生素不应同时添加,避免形成毒性更强的消毒副产物。同时,今后研究应提出新型的消毒工艺,控制消毒副产物的形成。
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