乙酰乙酸酯改性生物基的Knoevenagel固化体系的研究

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由于环境问题日益严峻以及石油化工产品的减少,可再生资源代替石油化工原料制备聚合物的研究逐渐引起人们的关注。本文使用蔗糖、环氧大豆油等生物基原料,通过酯交换、环氧开环等反应对进行改性,制备乙酰乙酸酯改性生物基预聚物,通过Knoevenagel缩合反应制备室温固化涂层,研究了涂层的机械性能、热稳定性、溶胀率和交联密度等。主要内容如下:1.乙酰乙酸酯化蔗糖和芳香族二甲醛的Knoevenagel交联固化体系的研究以蔗糖、乙酰乙酸叔丁酯为原料通过酯交换反应合成了乙酰乙酸酯化蔗糖,用流变仪测定交联体系的凝胶时间来预测可能的反应机理,通过凝胶时间选择涂层最佳制备工艺。凝胶点测定实验表明:先将六氢吡啶(催化剂)和4,4-联苯二甲醛反应,再加入乙酰乙酸酯化蔗糖的反应体系可以得到最短的凝胶时间,之后通过该工艺制备涂层,研究表明涂层的铅笔硬度达6H,凝胶含量达96%,具有高机械性能,高玻璃化转变温度,以及较好的热稳定性。2.乙酰乙酸酯化大豆油和芳香族二甲醛的Knoevenagel交联固化体系的研究使用环氧大豆油、甲醇、去离子水和四氟化硼为原料通过环氧开环反应合成大豆油基多元醇,将大豆油多元醇和乙酰乙酸叔丁酯进行酯交换反应得到乙酰乙酸酯化大豆油。通过核磁共振氢谱和碳谱、红外光谱等表征手段证明了合成的产物是乙酰乙酸酯化大豆油,将合成的乙酰乙酸酯化大豆油和邻苯二甲醛(交联剂)反应,以六氢吡啶、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)、三乙胺为催化剂分别进行Knoevenagel缩合反应制备聚合物。测试结果表明:聚合物物具有较好的热稳定性,T_g可达52~oC,杨氏模量达24.91MPa,拉伸强度为5.65MPa,断裂伸长率达286%。
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