α,α-二卤代羰基化合物的合成及其与烯丙基钐反应研究

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钐试剂在有机合成中的应用是当前有机化学的研究热点之一。发展钐试剂介入的高选择性有机合成反应,对进一步认识与开拓钐试剂在有机合成中的应用有着重要的意义。本文主要研究了烯丙基溴化钐试剂的新应用以及参与的新反应。1.烯丙基溴化钐试剂与传统的格氏试剂相比,具有不易自身偶联、选择性好等优点。我们用不同的方法合成了一系列的α,α-二卤代酮,考察了这些二卤代酮与烯丙基溴化钐试剂的反应。发现:(a)反应生成了两类不同的新的多官能团化合物,潜在应用价值极大;(b)反应生成的化合物是多个官能团连接在同一个碳原子上的化合物,通常难于合成,该反应为该类化合物的合成提供了一锅化的合成方法;(c)烯丙基溴化钐试剂与α,α-二卤代酮反应,化学选择性地进攻羰基;(d)α,α-二溴代酮是一种具有较大位阻的酮,烯丙基溴化钐可以与其发生加成反应;(e)提出了该反应可能的反应机理,并对其进行了深入的研究。2.研究了NaBrO3/NaHSO3或KClO3/NaHSO3体系与1,3-二羰基化合物的反应,提供了一种1,3-二羰基化合物二卤代反应的新方法。
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