应用巯基—烯基点击化学对纳米晶体表面进行功能化修饰

来源 :哈尔滨工程大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:soy_chen
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油酸和(或)油胺作为表面配体,普遍用于制备稳定的无机纳米晶体。然而,制备出来的纳米晶体由于表面存在油酸和(或)油胺,不具备良好的亲水性及功能化表面,限制了其在各领域的实际应用(例如生物领域)。所以,运用物理和化学手段对纳米晶体进行表面功能化修饰是非常必要的。本论文中,应用紫外光激发的巯基-烯基点击化学对纳米晶体进行表面功能化修饰。纳米晶体表面油酸和(或)油胺分子中存在碳-碳双键,可以通过紫外光激发的巯基-烯基点击化学与巯基终端的聚乙二醇及其衍生物一步反应,反应过程温和、简便。通过该方法修饰,具有不同组分及形貌的疏水纳米晶体可以具有良好的亲水性及功能化表面。同时,论文中将修饰后的上转换荧光纳米晶体作为传感器应用于检测亲和素avidin。因此,这是一种用于设计及改变纳米晶体表面性能的新方法。主要研究内容如下:通过高温溶剂热方法合成了表面配体为油酸/油胺的纳米粒子,包括上转换发光纳米粒子(UCNPs)、Fe304纳米粒子、Cu9S5纳米粒子、WS2:Gd纳米片;之后,通过巯基与油酸/油胺中的碳碳双键进行巯基-烯基点击反应将巯基PEG衍生物修饰到纳米材料表面,并对修饰前后纳米材料的性质进行测试,测试结果表明修饰后的纳米材料可以同时具有良好亲水性及功能化表面,同时修饰过程对纳米材料形貌、尺寸等性质不会产生影响,体系简单、快速、便利、高效、可以批量化。将氨基修饰的巯基PEG通过巯基-烯基点击反应修饰到上转换发光纳米粒子表面,由于修饰后的UCNPs表面具有氨基(-NH2)官能团,可以进一步与N-羟基琥珀酰亚胺基生物素酯(NHS-biotin)反应,生成UCNPs-biotin纳米粒子;合成谷胱甘肽(GSH)修饰的Ag纳米粒子,与NHS-biotin反应,生成Ag-biotin纳米粒子。利用上转换发光纳米粒子与Ag纳米粒子之间的荧光能量共振转移(FRET),以UCNPs-biotin纳米粒子作为能量给体,Ag-biotin纳米粒子作为能量受体,当加入亲和素(avidin)后,在biotin-avidin强识别作用下,Ag纳米粒子可以聚集到上转换发光纳米粒子表面,导致上转换发光材料的荧光淬灭,淬灭的程度会随着上转换发光纳米材料表面聚集的Ag纳米粒子的数目增多而增加,由此来检测avidin的浓度。
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