刚性立体型铂(Ⅱ)和钯(Ⅱ)配合物的合成及其在OLED中的应用

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有机发光二极管(OLED)被广泛认为是高效的下一代显示和照明技术。科研工作者做了大量的研究工作来提高器件的亮度和发光效率,为了减少效率下降,广泛研究了器件工艺的优化和分子结构的修饰。材料的设计方面,提升其发光性能的办法一种是通过引入空间位阻基团以减少分子间堆积来减弱分子聚集引起的淬灭;另一种方法是增加有效发光中心,构建多核环金属化配合物,特别是双核铂(Ⅱ)配合物。双核铂(Ⅱ)配合物由于其非平面刚性结构,减少π-π堆积,减弱浓度淬灭等优点而备受关注。本论文合成了基于刚性立体位阻的蝶烯铂(Ⅱ)配合物和钯(Ⅱ)配合物。设计了刚性四齿结构,通过引入刚性立体结构的蝶烯结构,抑制了浓度淬灭,使得材料光电性能得到了有效的改善。1.基于对称型刚性立体位阻的蝶烯哒嗪类四齿铂(Ⅱ)配合物的合成及其应用本章节合成三种基于哒嗪的具有立体蝶烯结构的对称型四齿铂(Ⅱ)配合物,将蝶烯结构的刚性立体结构引入基于哒嗪的四齿铂(Ⅱ)配合物之中,不会对配位反应产生影响,产物的发光颜色也不会发生改变,并且可以增强空间位阻,降低非辐射跃迁,从而阻止π-π堆积,最终能够提高效率。通过紫外-可见吸收(UV-Vis)和荧光光谱(PL)以及循环伏安法(CV)研究了配合物的发光性能,发现引入异丙基使发光性能得到提高。将这三种配合物作为小分子客体掺杂到主体材料中制备高效的橙色磷OLED器件。Pt-DPM,Pt-PIP和Pt-DPT的最大亮度分别为26670 cd/m~2、29232 cd/m~2和57630 cd/m~2,电流效率分别为23.67 cd/A、19.45 cd/A和44.66cd/A,外量子效率分别为9.67%、9.93%和16.94%。2.基于对称型刚性立体位阻的蝶烯哒嗪类八齿双铂(Ⅱ)配合物的合成及其应用在本章中合成了两种基于哒嗪的具有立体蝶烯结构的配体,通过改变配位条件制备对称型八齿双铂(Ⅱ)配合物。通过紫外-可见吸收(UV-Vis)和荧光光谱(PL)以及循环伏安法(CV)研究了配合物的发光性能。发现引入第二个铂(Ⅱ)金属中心后,双铂(Ⅱ)配合物2Pt-TFP最大发射峰相比于单铂(Ⅱ)配合物Pt-TFP红移了44 nm。将其应用到OLED器件中,2Pt-TFP和Pt-TFP的最大亮度分别为11688 cd/m~2和23571 cd/m~2,电流效率分别为12.63 cd/A和18.16 cd/A,外量子效率分别为10.85%和6.39%。3.基于对称型刚性立体位阻的蝶烯哒嗪类四齿钯(Ⅱ)配合物的合成及其应用本章以前面章节所设计的四齿配体为主配体,选取了钯作为金属中心与其进行配位,得到了两种MADF材料—基于哒嗪的对称四齿钯(Ⅱ)配合物Pd-DDP和Pd-DPM,通过紫外-可见吸收(UV-Vis)和荧光光谱(PL)以及循环伏安法(CV)研究了配合物的发光性能。并使用钯(Ⅱ)配合物Pd-DDP作为客体材料制备了高效的绿色发射器件。基于哒嗪的对称四齿钯(Ⅱ)配合物Pd-DDP的OLED的最大亮度为22658 cd/m~2,最大外量子效率和电流效率分别为15.34%,50.43 cd/A。
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