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负温度系数(negative temperature coefficient,简称为NTC)热敏材料的电阻率随温度升高呈指数形式降低,在温度测量和温度补偿等方面有广泛的应用。传统的NTC热敏电阻材料是具有尖晶石结构、以过渡金属氧化物为基础的陶瓷材料,如Mn-Ni-O系和Mn-Ni-Co-O系等。由于材料微结构存在高温稳定性差的局限性,尖晶石结构的NTC热敏材料的使用温度通常局限在300℃以下、并易发生性能老化现象。本论文以BaTiO3基陶瓷材料为研究对象,研究钴掺杂对材料晶体结构与性能的影响。研究发现,随Co含量增加,材料由四方结构向六方结构转变,并具有良好的NTC效应。本论文主要开展了以下研究工作:(1)采用湿化学法制备了BaTi1-xCoxO3-δ(x=0.01,0.05,0.1,0.2,0.3,0.4)粉体,用传统烧结工艺得到陶瓷材料。研究了Co含量对BaTi1-xCOxO3-δ陶瓷晶体结构和电性能的影响。随Co含量增加,材料的晶体结构由四方相转变为六方相。当x=0.2时,材料为纯六方相结构;Co含量继续增加时,材料体系中开始出现Ba2TiO4第二相。当x=0.2、0.3和0.4时,材料显示出良好的NTC效应,B50/120常数分别是3187、2968、和2648 K,室温电阻率分别为是7.33×105、8.31×104和7.25×104Ω·cm。研究得出,陶瓷材料的电阻-温度特性与德拜温度ΘD有关:在ΘD/2以下,材料电阻率随温度升高而升高;在ΘD/2以上,材料电阻率随温度升高而降低。用小极化子理论解释了这种现象。(2)通过交流阻抗分析研究了材料NTC效应的导电机理以及晶粒、晶界对电性能的不同贡献。结果表明,在BaTio.8Co0.2O3-δNTC材料中同时存在局域化导电(即小极化子跳跃导电)和长程导电(即能带导电)的两种导电机制。对x=0.2和x=0.3的NTC材料,电性能主要是晶粒效应起作用,晶界效应的作用较小。(3)研究了三种助烧剂对BaTi0.8Co0.203-δ陶瓷的烧结性及电性能的影响。结果得出,添加助烧剂后降低了材料的烧结温度,在950~1050℃烧结即可得到主相为六方结构,致密度明显提高的陶瓷样品。Li-P-Ti-Co-O作为助烧剂能得到NTC效应良好的陶瓷样品。B-Zn-Si-Li-O玻璃相或B2O3作为助烧剂也能有效提高材料的烧结性,但降低了材料NTC性能。交流阻抗研究得出,晶界和晶粒效应共同对材料的电性能起作用。(4)研究了La、Sb和Bi施主掺杂对BaTi0.8Co0.2O3-δ陶瓷NTC性能的影响。掺杂能够调节BaT0.8Co0.2O3-δ陶瓷的室温电阻率,同时也影响了材料的B50/120常数。当掺杂量达到一定值时,陶瓷材料的电阻率和B50/120常数会增大,这与(VBa"La3+)复合缺陷的产生以及Co2+的浓度降低有关。其它施主掺杂量则在不同程度上使陶瓷材料的室温电阻率和B50/120常数减小。