钯催化烯基醛的远程芳基二氟烷基化反应研究

来源 :浙江师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Lance1982
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由于氟原子的特殊性质,含氟有机化合物已广泛应用到医药、农药和材料等领域。二氟亚甲基(CF2)是其中常见而又重要的一个有机氟结构单元。它是药物化学和有机合成中的有价值的结构基础。因此,探索二氟烷基化的实用方法具有重要意义。烯烃二氟烷基化允许在单一反应同时形成C-CF2和C-C键,这是多官能二氟烷基化合物的高效且便捷的合成方法。但是,由于控制远程官能团化的位置选择方面的困难,链烯基化合物的远程二氟烷基化反应仍未实现。通过1,n-H迁移的方法,我们开发了一种以容易获得的氟烷基卤化物作为二氟烷基化试剂,烯基醛作为底物的钯催化的远程芳基二氟烷基化反应,从而在非常温和的反应条件下以良好至优秀的产率得到了 5-,6-或7-二氟烷基化酮类化合物。这是首例一锅法合成高度官能化的二氟烷基化合物的远程芳基二氟烷基化反应。同时,还第一次实现了 5-芳基-2,2-二氟戊酸的银催化的分子内脱羧环化反应,并以良好的产率获得了1 1-二氟-1,2,3,4-四氢萘类化合物。本文报道了钯催化氟烷基溴化物、芳基硼酸和烯基醛的三组分自由基反应,开发了合成5-,6-或7-二氟烷基化酮类化合物和1,1-二氟-1,2,3,4-四氢萘类化合物的新方法,该方法对于药物发现和开发具有重要意义。
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