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纳米TiO<,2>由于无毒无臭、光催化活性好、紫外线吸收和红外线反射能力强、具有抗菌杀菌、除臭等功能,从而在涂料、造纸、陶瓷、化妆品、工业催化剂、抗菌剂、环境保护、航空航天、医药等领域得到了广泛的应用。将纳米TiO<,2>应用于传统皮革涂饰剂的改性,预期可以改善皮革涂饰剂的机械强度、耐黄变性能及耐湿擦坚牢度,获得优良性能的成品皮革。但是纳米TiO<,2>优异性能的发挥很大程度上取决于其粒径的大小和分散程度,由于纳米TiO<,2>比表面积大、表面活性高且配位严重不足,使其表面呈现出极强的表面活性,极易相互团聚,形成大的团聚体,最终影响产品质量。它作为一种无机填料,在水中的稳定分散比较困难。因此必须对纳米TiO<,2>进行适当的处理,降低表面能,提高其粉体悬浮液的分散性和稳定性。
本课题用超声波和分散剂协同分散金红石晶型纳米TiO<,2>粉体,进行了粉体选择、分散剂初选、分散剂细选和超声分散工艺对比等系列实验,通过对粉体悬浮液稳定性和分散性的测定,得出最佳超声分散工艺:在纳米TiO<,2>浓度为5%的条件下,分散剂六偏磷酸钠浓度0.3%、超声分散功率为540W,超声分散时间为30min。通过对不同超声分散条件下悬浮液温度和质量的分析可知:在相同的超声功率下,随着超声时间的增加,悬浮液的温度和损失的质量都在增加;在相同的时间内,增大超声波的功率,悬浮液的温度和损失的质量增加。通过TEM照片可知:纳米TiO<,2>在悬浮液中未发生团聚,基本上以单分散形式存在。
改变软硬单体的配比,制备硬性、软性丙烯酸树脂乳液;用纳米二氧化钛粉体悬浮液与树脂乳液共混改性,制得复合物乳液和复合物薄膜,并用于皮革涂饰实验。实验结果表明:复合物乳液粘度随粉体含量增加而增大;通过透射电镜对复合物乳液观察,发现共混并没有导致TiO<,2>在聚合物中产生明显团聚,分散状态并无太大变化;DSC结果表明用纳米TiO<,2>共混改性后,丙烯酸树脂的玻璃化温度具有不唯一性,说明共混改性减弱了该类树脂通常存在热粘冷脆的缺点;从红外谱图中可以看出,复合物薄膜随着纳米TiO<,2>含量的增加,羧酸中-OH、树脂中-CH<,2>、酯中-C=O、烯烃中-C-H吸收峰减弱;在粉体含量为1%时,复合物薄膜抗张强度最大、吸水率最低;
复合物薄膜随着粉体含量的提高,耐黄变性能增加。应用实验表明:当涂饰膜中粉体含量为1%时,成革的耐黄变等级为3.5级,成革吸水率变化不大,拉伸强度到达到了8.41MPa,断裂伸长率达到34.57%,耐干/湿擦等级为4.5/3.5,以上性能的改善适应了当前皮革行业对涂饰剂的急需。采用共混法用纳米TiO<,2>对丙烯酸树脂改性,增加了其对涂饰材料改性的理论和实践通用性,对于皮革行业采用同一方法改善现有的涂饰剂性能具有一定的参考价值。