二氧化钛/长余辉发光材料复合光阳极的优化及其在染料敏化太阳能电池中的应用

来源 :兰州大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:tanyali528
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染料敏化太阳能电池(dye-sensitized solar cells,DSSCs)由于其具有绿色环保、原材料丰富且来源广泛、成本低廉、制作工艺简单等诸多优势,被广大科学研究者们认为是最具应用前景的第三代太阳能电池之一。迄今为止,宽禁带的二氧化钛(TiO2)纳米材料由于其稳定的物理化学性质、经济效益高、无毒且环保等优点,成为了研究最为广泛的光阳极材料。然而,TiO2的宽禁带(3.2 eV)和低载流子迁移率(0.1-4 cm2 V-1 s-1)使得其在光吸收和光生电子收集方面的能力严重不足,进而极大抑制了其光电转换效率(photoelectric conversion efficiency,PCE),导致了近年来DSSCs领域的研究迟滞。针对其光吸收能力的不足的问题,本论文引入长余辉发光材料(long persistence phosphors,LPPs)对TiO2纳米颗粒膜层进行修饰并作为DSSCs的新光阳极,并从提高对入射光的吸收效率、光生载流子的分离和传输出发对光阳极的结构进行优化,最终使DSSCs的PCE得以极大改善。同时,通过探究验证LPP层增强DSSCs器件光电性能的主要原因,将为设计高性能LPP增强型DSSCs提供技术指导。本论文的基本思路和具体研究内容如下:(1)P25-TiO2/LPP复合光阳极的制备及结构优化由于TiO2对可见光的吸收能力很低,引入LPP背散射层(包括下转换效应及其长余辉效应),有利于增强DSSCs对入射太阳光的吸收,提高DSSCs的PCE。本工作,直接使用商业P25-TiO2(简称P25)作为原料,通过简单的刮涂法在FTO玻璃上制备具有一定厚度的P25薄膜层;然后利用旋涂法将商用绿光LPP材料SrAl2O4:Eu涂覆在TiO2层上;最后经退火热处理后制备得到P25/LPP复合光阳极。组装DSSCs后,测试结果表明,P25/LPP复合光阳极展现出了7.16%的PCE,比纯P25光阳极的提升了24.3%。通过对P25/LPP复合光阳极中LPP与P25层的厚度进行优化调控发现,当P25层为12μm以及LPP层为25μm时,制备所得的P25/LPP复合光阳极DSSCs具有最高的PCE。同时,结合EIS和PL等结果的分析,LPP的背散射效应(包含下转换作用)和余辉效应增强光阳极的光吸收效率是提升DSSC的PCEs的主要因素。而且,P25/LPP异质结的构建可以在一定程度上增强光阳极/电解质间界面处的光生载流子的分离。此外,P25/LPP基DSSCs在黑暗环境中仍然可以工作,最高PCE值可达46.94%。(2)碳掺杂的介孔TiO2纳米颗粒/LPP复合光阳极的制备和优化介孔二氧化钛(m-TiO2)相比于致密的商用P25,具有更高的比表面积和更多的染料分子吸附位点。因而,用m-TiO2替代P25,对提升DSSCs器件的PCE具有重要的意义。基于此,我们通过水热法制备了一种碳掺杂的m-TiO2原材料,通过PVP造孔剂来调控m-TiO2的形貌和微结构以及进行碳掺杂。组装的纯m-TiO2光阳极的DSSCs,获得了6.24%的PCE,高于纯P25基的(5.76%)。结合TEM和EIS数据分析发现,由于PVP的引入,m-TiO2纳米颗粒之间形成更多的孔隙或连接通道,这可以提升其电解液离子的传输和扩散;同时少量碳成分改善了m-TiO2的导电性,提升了其载流子传输能力。接着,采用与前一工作一样的程序制备出m-TiO2/LPP复合光阳极,组装的DSSCs获得高达8.05%的PCE,较纯P25基和纯m-TiO2基DSSCs的PCEs分别提升了39.8%、29.0%。此外,我们系统地探究了不同PVP剂量对m-TiO2/LPP基DSSCs光电性能的影响,发现,当所加PVP重量百分比为8 wt.%时,制备所得的DSSCs具有最高的PCE。
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