准东煤储量巨大,且具有低灰分、低硫、污染排放低等优点,利用前景优良。然而准东煤普遍碱金属含量较高,在燃烧过程中碱金属会气相释放,与烟气中硫的氧化物反应后生成具有粘滞性的薄层,进一步形成初始沉积层,造成严重沾污现象,影响了锅炉的经济安全运行。本文以五种典型的高碱煤为研究对象,采用实验和模拟方法,研究了燃烧过程中钠的释放转化特性和烟气中Na2SO4的生成特性,以期加深对Na迁移转化过程的机理性理解,为清洁高效利用准东高碱煤提供理论依据。首先,制取了不同温度下高碱煤的煤灰并采用逐级化学提取方法,综合分析了五种高碱煤中矿物元素的赋存形态和转化特性,结果表明:高碱煤中钠高钾低,大部分钠以可溶性盐或水合离子形式存在,大部分钾以难溶的硅铝酸盐形式存在;钙主要以方解石和石膏的形式存在,镁主要以白云石的形式存在;铁主要以硫铁矿和菱铁矿的形式存在。300℃低温灰一定程度上保留了原煤中的矿物组成,随着成灰温度的升高,矿物向氧化物或晶相更复杂的物质转化。继而,在高温管式炉上进行了燃烧实验,考察了燃烧温度和灰成分对钠释放的影响,以及不同灰成分高碱煤燃烧过程中的矿物转化过程,结果表明:燃烧温度升高,更多钠气相释放到烟气中。煤灰中的硅铝矿物有固钠的作用,从而降低钠释放率,含钙矿物则会减弱这种效果。煤灰中[（Ca+Mg）/（Al+Si）]/Na的值和高温下钠的释放率有较好的正相关性,并在此基础上进一步拟合了钠释放率的预测公式。高钙含量的高碱煤钠释放率较高,高温下钠大量气相释放,煤灰中残留的主要是含钙的矿物质;高硅铝含量的高碱煤钠释放率较低,高温下钠以硅铝酸盐的形式残留在煤灰中。最后,建立了高温烟气中C/H/O/N/S/Cl/Na的气相化学反应模型,在验证模型准确性的基础上进一步研究了高碱煤理论烟气中Na2SO4的生成特性,结果表明:Na2SO4的含量和反应器出口处的硫化率随烟气温度的升高而显著减低。Na2SO4的生成主要有四条路径,生成中间物质Na OH和Na HSO3的过程是最主要的路径。Na2SO4的生成对系统中生成Na OH、H/O自由基和SO3的基元反应更为敏感。烟气中Na Cl、SO2、O2、H2O含量的提高均对Na2SO4的生成有一定的促进作用。