氟碳铈矿型稀土矿浮选理论研究

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稀土作为全球重要的战略资源,对国防、航空航天等领域的发展具有重要的战略意义。氟碳铈矿型稀土矿是轻稀土矿物的典型代表和重要来源,矿石中氟碳铈矿的浮选分离是该类型稀土矿开发利用的关键。论文以氟碳铈矿、方解石和萤石为研究对象,研究了氟碳铈矿与脉石矿物的表面性质差异,浮选药剂与矿物表面吸附机理,以及金属离子对矿物可浮性的影响,主要结论如下:氟碳铈矿表面富含有Ce、La、Nd稀土元素,方解石和萤石表面Ca元素含量高。随着pH的升高,溶液中Ce(OH)2+、Ce(OH)2+浓度逐渐上升,是主要的活性位点。在纯水体系下,氟碳铈矿、方解石、萤石的零电点分别为8.4、7.8和9.8,萤石在pH为7时ζ-电位最大,有利于捕收剂静电吸附。以水杨羟肟酸、H205为捕收剂时,氟碳铈矿的可浮性最好,萤石具有一定的可浮性,方解石不可浮。当矿浆pH为8-9时,氟碳铈矿与脉石矿物的可浮性差异最大,肟酸根阴离子与氟碳铈矿表面的RE(OH)2+和RE(OH)2+活性质点发生络合作用,生成稳定的五元环螯合物,使得氟碳铈矿表面疏水上浮。此时,萤石表面荷正电,羟肟酸通过静电作用吸附在矿物表面。水玻璃和草酸对方解石和萤石的选择性抑制效果明显,其中水玻璃对含钙脉石的抑制作用源于:矿物表面吸附硅酸胶粒Si(OH)4;水玻璃水解产物SiO(OH)3-定位吸附在脉石矿物表面并形成硅酸钙沉淀,抑制了捕收剂在脉石表面的吸附。对于REO品位为7.61%的人工混合矿,捕收剂浓度为4×10-4 mol/L时,以水杨羟肟酸为捕收剂,矿浆pH为8时,可获得REO品位为19.39%、回收率为60.87%的精矿;以H205为捕收剂,矿浆pH为9时,可获得REO品位为13.26%、回收率为63.90%的精矿;加入20 mg/L的水玻璃后,可获得REO品位为15.50%、回收率为56.83%的精矿。以H205为捕收剂,矿浆pH为8-9时,Pb2+和Fe3+对氟碳铈矿、方解石和萤石可浮性的影响存在差异。对于Pb2+而言,矿浆中Pb2+浓度低于5×10-4 mol/L时,水解产物Pb(OH)+与氟碳铈矿表面形成RE-O-Pb+络合物,还可通过静电吸附于矿物表面,进而增加了捕收剂在矿物表面的吸附位点;但Pb2+浓度高于5×10-4 mol/L时,矿浆中残余的Pb2+及其水解产物将优先与捕收剂反应,使得各矿物的可浮性下降。对于Fe3+而言,在试验范围内,其水解产物Fe(OH)3(s)以多配位方式在氟碳铈矿表面形成RE-O-Fe-OH络合物,降低了矿物表面活性位点密度,吸附后矿浆中残余的Fe3+及其水解产物优先与捕收剂反应,降低了捕收剂有效浓度进而降低了矿物浮选回收率。
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