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过渡金属配位聚合物研究,涉及到无机、有机、固态化学及材料化学等诸多学科领域,而且集基础与应用研究于一体。近年来,这一领域成为国际无机化学、晶体化学和材料化学等学科研究的前沿。由于金属离子配位结构及有机配体结构丰富多彩,可以建构具有1D,2D和3D网络的配位聚合物,对这些新型体系结构和性能的研究不仅可以丰富合成化学的理论与实验研究,而且还将进一步拓展其在电子、光学、磁化学、催化以及生物模拟等诸多领域的广阔应用前景。 本论文追踪这一前沿展开工作,以配位金属聚合物及其功能性质为研究对象,通过分子设计和超分子自组装,合成新型配体和新颖结构的具有催化活性的功能配合物,并研究其组成-结构-性能关系,同时也为进一步设计和合成具有更高催化活性的功能配合物提供了新思维、新方法,在此基础上,提出本论文的设计思想。 第一章,在大量文献调研的基础上,详细综述了近年来超分子配位聚合物的研究进展及有机-金属骨架结构的设计、合成和性能的研究状况。 第二章,以均苯三甲酸(H3BTC)、1,10-邻菲啰啉(phen)和过渡金属离子,通过自组装合成了三个具有纳米通道的一维微孔超分子配位聚合物[Zn(H2O)6][Zn(phen)2(H2O)2]22BTC·22H2O(B1),[Ni(H2O)6][Zn(phen)2(H2O)2]22BT C·18H2O(B2),[Cu(H2O)6][Zn(phen)2(H2O)2]22BTC·19.5H2O(B3)。其结构经元素分析、红外光谱、单晶X-射线衍射等进行表征。 第三章,研究了化合物B1在不同的溶剂、温度、PH、反应物摩尔比、催化剂用量、反应时间条件下催化苯酚转化为苯二酚选择性的最佳的反应条件。其次,通过化合物B1,B2、B3在最佳条件下的催化实验。结果表明:具有分子通道的配位化合物B1,B2、B3对对苯二酚具有较好的选择性。 第四章,本章以2-氰基吡啶和草酰二肼为原料,合成了一种席夫碱(PAOH)。然后用PAOH与铜(II)、钴(II)和镍(II)的高氯酸盐反应生成金属配合物:PAOH铜(D1)、PAOH钴(D2)和PAOH镍(D3)。通过IR、元素分析、热分析仪等手段表征了配体及配合物的结构,结果表明三种配合物皆为三元双核结构。利用磁强计测试了三种配合物(D1-D3)的磁性,研究结果显示三种配合物都具有反铁磁性。我们详细研究了不同反应时间和不同反应温度下PAOH与镍盐的反应情况,对配合物(D3)的生长条件进行了初步的探索。