Ni基金属支撑固体氧化物燃料电池的制备与性能研究

来源 :华中科技大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:HEXINLONG19871006
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
固体氧化物燃料电池(SOFC)由于具有高效率、燃料适用性广以及环境友好等优点,被誉为最有前途的能量转换装置。经过几十年的发展,SOFC在关键材料、结构设计及制备工艺上已经达到一个较高的技术水平。但是,传统 SOFC的商业化仍存在诸多问题,如材料成本过高、快速热循环及机械振动易导致结构失效、复杂陶瓷部件难以制备加工等。金属支撑型SOFC(MS-SOFC)由于成本较低、耐久性好,且易于加工,成为SOFC商业化最有前途的发展方向。  MS-SOFC具有潜在优势,但其技术发展仍面临许多挑战。其中之一就是在MS-SOFC中同样存在电极材料的Cr毒化现象。金属支撑体与Ni基阳极中Fe、Cr、Ni的相互扩散会导致电池性能的快速衰减。Ni-Fe二元合金由于热膨胀系数与常用电解质材料较为匹配,且不含易挥发扩散的Cr元素而受到研究者的关注。但是,目前关于Ni-Fe合金支撑SOFC的研究报道仅停留在单电池的放电性能层面,对于不同组分多孔Ni-Fe合金的热机械性能以及合金组分对单电池性能稳定性的影响尚未有所报道。本论文分别从支撑体自身的热机械性能以及单电池性能的稳定性两个层面对多孔Ni-Fe合金作为SOFC支撑体进行评价研究。  采用低成本的制备工艺并避免金属基体的氧化,是MS-SOFC的发展所面临的另一个挑战。目前MS-SOFC的制备通常采用还原气氛中高温共烧结或者成本较高的物理/气相/等离子薄膜沉积技术。本文探索研究了低成本高效率的流延-丝网印刷-共烧结工艺,分析研究了制备过程中各工艺参数的影响,并对其进行优化。共烧结过程中,升温阶段各层材料之间烧结收缩速率的匹配性以及烧结冷却阶段不同材料之间热膨胀系数的匹配性,是成功制备电池的关键。该工艺的主要优点在于以金属氧化物为初始材料,支撑体在测试时原位还原,避免了金属组分在高温烧结时的热腐蚀。空气气氛中的共烧结则避免了阴极在非氧环境中的分解问题。  本论文首先对不同Fe含量Ni-Fe合金支撑体的氧化还原及热循环行为进行了系统性研究。然后分别以掺杂的ZrO2和CeO2为电解质材料,制备了Ni/Ni-Fe支撑SOFC。以100ml/min加湿氢气为燃料,200ml/min空气为氧化剂,对电池在中低温时的放电性能、长期稳定性以及氧化还原和热循环时的稳定性进行分析研究。实验得出以下主要结论:  (1)Fe的加入提高了Ni-Fe合金的抗氧化性,在SOFC典型运行温度下空气气氛中多孔Ni/Ni-Fe支撑体展现出多级线性氧化动力学。  (2)Fe的加入降低了Ni-Fe合金的热膨胀系数,改善了支撑体与SOFC其他组成材料的热膨胀匹配性,但同时又促进了金属的烧结收缩,降低了多孔支撑体在热循环时的尺寸稳定性。  (3)以YSZ为电解质、GDC-LSCF为阴极的Ni支撑SOFC在800oC时的峰值功率密度高达1.52W·cm-2,为目前已报道的采用同类催化剂材料MS-SOFC的最高值。  (4)Ni支撑的SOFC在恒流放电及热循环时稳定性较优,Ni-Fe支撑的SOFC则在750oC氧化还原循环时表现出较好的稳定性。在Ni-Fe支撑体中加入MgO,可以有效抑制金属的烧结收缩,有助于提高单电池的热循环稳定性。  (5)以GDC和SDC为电解质的MS-SOFC在650oC时的峰值功率密度分别为0.75和0.84W·cm-2,优于文献中所报道的数值。纯Ni支撑的 SDC-SOFC在600oC恒流放电及氧化还原循环时,以及200-600oC热循环时均表现出较好的稳定性。
其他文献
学位
论文以该实验室报道的生长于矿山上的铜超富集植物鸭跖草(Commelinacommunis)和生长于正常土壤中的鸭跖草为试验材料,分别运用溶液培养法、ICP-AES元素测定技术、差速离心法
吸波材料作为电磁防护与隐身技术的主要途径之一,其性能取决于吸收剂对电磁波的损耗能力。对于武器装备高温部位的隐身和高温下的电磁防护,需要可以承受高温的微波吸收剂。Ti
随着农业生产规模的扩大及化学农药的大面积使用,造成的环境污染也日趋严重.同时植物病原菌对化学农药的抗药性也十分突出,为农业生产造成了巨大的损失,建立化学农药与生物农
水的净化是21世纪最热点的话题之一。膜分离技术区别于传统分离技术具备高效、节能、易于操作控制、不污染环境等优点,应用越来越广泛。聚偏氟乙烯(PVDF)和聚醚砜(PES)是目前市场上应用最广的两种滤膜材料,但由于其本身的疏水性以及成膜方法使其在使用过程中存在易污染、水通量低的问题。本文旨在通过共混亲水性的全氟磺酸(PFSA)制备高通量、低污染的PVDF-PFSA共混超滤膜和采用静电纺丝工艺制备低压高
松嫩平原位于东北腹地,四周环山,是一个独立的自然区域。松嫩平原优势植被为草地,松嫩平原在东北畜牧业发展中其中重要的作用。然而,由于过度利用,草地严重退化。本文首先在松嫩平
ZnO压敏电阻器以优良的非线性和高浪涌承受能力而得到广泛的应用。本文综述了氧化锌压敏瓷的发展状况以及结构、导电机理、电气性能、蜕变机制等,并以此为基础,通过调整ZnO压
该论文简要总结了国内外干沉降研究的现状和常用方法,介绍了浓度梯度法的测量原理,并运用浓度梯度法测量了长江三角洲和珠江三角洲以稻田为下垫面的大气中的痕量气体污染物的
在分析前人工作的基础上,该文通过砂槽试验,模拟LNAPL在地下环境中的迁移,详细阐述LNAPL在地下包气带和含水层中的运移规律并进行机理分析.根据LNAPL状态的不同,分别采用土壤
碳锰钢焊缝金属主要由晶界铁素体和针状铁素体组织组成,这两种组织具有不同的力学性能,因此焊缝金属组织具有不均匀性,这种不均匀性会显著影响焊缝金属的力学性能。  本文采用