锂硼酸盐水溶液热力学性质研究

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锂硼酸盐产品因其优越的性能广泛的应用于无机盐化工、玻璃制造、电池加工、医药和农业等领域。我国西部青藏高原地区的盐湖以富含锂硼资源而闻名于世,迄今为止发现的天然形成的锂硼酸盐矿物主要有LiBO2·8H2O,Li2B4O7·3H2O和LiB5O8·5H2O,然而,这些锂硼酸盐体系的热力学数据极为缺乏。因此,本文针对青藏高原地区富含锂硼盐湖卤水资源,开展了不同形态锂硼酸盐的提纯、合成、表征及其水溶液体系热力学性质的研究,取得的主要结论如下。本文首先利用冷凝回流的方法对四硼酸锂进行了重结晶,获得了高纯的三水合四硼酸锂,以—水氢氧化锂和硼酸为原料合成了五水合五硼酸锂,并通过X-ray粉晶衍射、TG-DSC和化学分析的方法对提纯和合成的锂硼酸盐进行了鉴定与表征。采用U型振荡管高精度密度计测定了至今未见报道的不同浓度五硼酸锂水溶液体系在温度范围为283.15~363.15 K时的密度。基于测定结果计算得到了热膨胀系数、表观摩尔体积和偏摩尔体积等体积性质参数,并利用Pitzer离子相互作用模型对实验结果进行了关联,首次拟合获得了五硼酸锂水溶液在不同温度下的Pitzer单盐参数及温度关联式。采用自主研发的高精度精密等压仪测定了三元体系(LiBO2+Li2B4O7+H2O)和(Li2B4O7+LiB5O8+H2O)及其子体系在288.15 K下的等压平衡能浓度。基于测定结果计算获得了水活度和渗透系数等热力学性质参数,并通过Pitzer离子相互作用模型拟合求取了 288.15 K下相应锂硼酸盐的单盐及混合作用参数。
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