基于丙酮酸含量的变化调控黄原胶与魔芋葡甘聚糖复配协同作用及凝胶特性

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黄原胶(Xanthan,XG)是微生物多糖,对pH不敏感,在含有盐离子时仍具有耐高温特性,在食品、日化、石油等方面广泛使用,然而XG本身不能形成凝胶,与魔芋葡甘聚糖(Konj ac glucomannan,KGM)复配形成热可逆凝胶,对食品的质构起着重要作用。丙酮酸基是XG上一重要取代基,虽然含量很小,但对XG的结构具有重要影响,进而影响XG与KGM协同作用。本文通过丙酮酸含量的变化调控XG与KGM复配协同作用及凝胶特性,为食品质构设计提供理论依据。主要结论如下:1、先采用酸性热处理法制备不同丙酮酸含量的黄原胶,并对其结果进行表征。实验结果显示,利用盐酸脱除丙酮酸的效果优于草酸。0.01-1 mol/L浓度范围,0.1 mol/L盐酸处理XG时,丙酮酸含量最低。随着温度升高,XG中丙酮酸含量逐渐减少。选用0.1 mol/L草酸作为脱丙酮酸剂,80、85、90、95、98℃下制备黄原胶样品XG1、XG2、XG3、XG4、XG5,丙酮酸含量分别为 2.39%、1.3%、0.69%、0.34%、0.12%。未酸性处理的黄原胶记为XG0,丙酮酸含量为5.93%。核磁氢谱显示XG5的1.5 ppm处的丙酮酸基化学位移消失,而傅里叶红外光谱(FTIR)中除1726.50 cm-1外其他特征峰不变,说明XG中丙酮酸脱除过程,其他结构未发生变化。流变测试和光学显微镜观察表明,丙酮酸含量减少,黄原胶溶液的粘度下降、有序-无序构象转换温度升高,在水中分散性增强。2、将XG与KGM按照1:1混合,采用流变仪检测丙酮酸基含量对XG/KGM热可凝胶流变行为学的影响。60℃稳态扫描显示,XG/KGM复配体系均呈现剪切稀化现象,丙酮酸含量减少,稠度系数k减小,流动指数n增大趋向于1,说明丙酮酸含量减少,XG/KGM复配体系的流体阻力下降。冷却扫描显示,不同丙酮酸含量的XG/KGM复配体系的弹性模量G’随着温度的降低而增大,说明XG与KGM之间通过氢键等作用力形成了凝胶三维网络;丙酮酸含量减少,复配凝胶的起始凝胶点(Tm)由60℃逐渐降为41℃,弹性模量G’下降,说明丙酮酸含量减少,XG与KGM之间的协同作用减弱,凝胶强度下降,溶胶-凝胶转换温度下降。25℃的频率扫描显示所有XG/KGM复配凝胶的弹性模量G’几乎不随剪切速率变化而变化,说明形成了真正的凝胶,弹性模量G’随着丙酮酸含量的减小而减小,而机械损耗角正切值tanδ增大,说明丙酮酸含量的减少,XG/KGM复配凝胶的似固性减弱。3、采用不同配比、温度和盐离子等三个因素探究丙酮酸含量调控XG/KGM复配凝胶对环境因素的敏感性。结果显示,XG与KGM的混合配比不同,复配凝胶强度不同,温度升高和盐离子的添加削弱了 XG与KGM之间的协同作用。丙酮酸含量减少,XG/KGM之间的协同作用对KGM的依赖性增强,XG与KGM的最佳协同配比由5:5转为3:7;复配凝胶对温度的敏感性增强,对盐离子的敏感性减弱,说明盐离子削弱XG与KGM的协同作用的原理主要是减弱了 XG侧链上由丙酮酸基引起的静电排斥,增强XG螺旋结构的紧密性,从而减小XG与KGM的接触面积,分子间氢键的数量下降,XG与KGM的协同作用减弱。4、通过透明度、凝胶强度、持水性及溶胀动力学等指标,研究丙酮酸含量对XG/KGM复配凝胶特性的影响。结果表明,丙酮酸含量逐渐减少,XG/KGM复配凝胶的透明度先增加后降低,丙酮酸含量为0.34%时,透明度最好。随着XG中丙酮酸基的脱除,XG与KGM之间的协同作用减弱,凝胶强度下降,网络结构疏松,对水的束缚性减弱,持水性下降。然而,XG/KGM复配凝胶的溶胀速率先降低后增加,平衡溶胀比逐渐减小,说明丙酮酸含量变化过程,XG与KGM的协同机制发生改变。FTIR图谱表明丙酮酸基含量减少,XG与KGM之间氢键作用减弱,在DSC测试中表现为XG/KGM凝胶束缚结合水的稳定性下降。
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