SiO2/Au纳米功能性材料的制备及性质研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhuav
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自然界中的许多生物能在非常温和的条件下形成具有精致结构和特殊功能的无机矿物,因此,学习自然,利用仿生矿化技术合成功能性无机纳米材料受到了越来越多的重视。在仿生构建新颖结构无机纳米材料的基础上,将具备良好的光学、电学、催化和生物亲和能力等特性的贵金属纳米粒子负载在无机纳米材料上,可以综合两者的优势合成出性质稳定的功能性材料,具有广阔的应用前景。在本文中,首先以两亲性超短肽I4K2自组装体为模板,在温和的条件下仿生合成了表面修饰巯基的一维二氧化硅纳米材料;将金纳米粒子通过Au-S键负载在二氧化硅上,构建了SiO2/Au纳米功能材料。在实现金自身催化、检测等功能的同时,二氧化硅的存在为金纳米粒子提供了保护和支撑。本文采用了超短肽分子I4K2在水溶液中的自组装体为有机模板,以正硅酸四乙酯(TEOS)和巯丙基三乙氧基硅烷(MPTES)为二氧化硅前驱体,在室温近中性水溶液环境中进行了仿生矿化,制备了表面巯基修饰的一维二氧化硅纳米材料,而且表面巯基的密度可以通过TEOS和MPTES的投料比例进行调节。考虑到负电性有机分子在生物二氧化硅形成中的重要作用,本文设计了阴离子两亲性超短肽I3E,其在水溶液中可组装成纳米纤维结构,以TEOS为硅源,并引入氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)作为功能性硅烷和结构导向剂,在室温制备了二氧化硅纳米纤维,通过溶液pH的简单变化可实现对其尺寸(直径10-60 nm)的有效调控。而且在除去肽模板之后,可获得内表面氨基修饰的二氧化硅纳米管状结构。将直径为1-3 nm的金纳米簇(AuNCs)负载到表面巯基修饰的一维二氧化硅纳米材料上,制备了一维SiO2/Au纳米杂化材料,具有与游离的AuNCs相似的荧光发射性质。通过对一维SiO2/Au纳米杂化材料在不同离子存在时的荧光特性分析发现,该纳米杂化材料对于汞离子具有较强的选择性和较高的灵敏度,检测限可达到4.1 nM,且回收物经过简单处理后即可重复用于汞离子的定量检测。纳米金颗粒(AuNPs)的性质随着粒径的改变而变化,我们采用“种子生长”方法合成出了5-7 nm的AuNPs,并且将其负载到表面巯基修饰的一维二氧化硅纳米杂化材料上,制备了一维SiO2/Au杂化材料。以对硝基苯酚向对氨基苯酚的转化反应作为模型反应,考察了其催化性能,结果表明该材料具有优异的催化性能(表观反应速率常数为0.155 min-1)。而且,这种功能性材料能够通过简单的离心处理在反应结束或者反应的任何阶段从体系中分离出来,一定程度上展现出了均相催化、异相分离的特性。
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