导电聚合物复合纳米材料的制备及电磁性能研究

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近年来导电聚合物基纳米复合材料的研究逐渐成为国内外研究的热点,由聚苯胺、聚吡咯等聚合物与金属、金属氧化物、半导体等纳米粒子形成的聚合物纳米复合材料相继被报道。导电聚合物与磁性纳米粒子有机复合,既可实现电、磁性能的复合,又可通过调节各组元的组成和结构实现对复合材料的电、磁性能的调节,还可弥补无机纳米材料成型加工困难的缺点,是开发同时具有电、磁性能的功能材料的理想选择之一,是制备电磁屏蔽材料、电磁波吸收剂等功能材料的重要途径。本文采用溶胶-凝胶法制备掺杂态铁氧体粉末,然后通过原位聚合反应制备了镧掺杂镍铜锌铁氧体-聚苯胺复合材料、镧掺杂钡铁氧体-聚间甲基复合材料、镧掺杂钡铁氧体-聚3-甲基噻吩复合材料。利用X-射线衍射(XRD),红外光谱(FT-IR)表征样品的结构,用透射电子显微镜(TEM)观测样品的粒径,用四探针电导率仪测定了复合物的室温电导率,用样品振动磁强计(VSM)测定了复合物的磁性。具体研究内容和研究结果如下:1、采用高分子凝胶法制备Ni0.25Zn0.5Cu0.25LaxFe2-xO4(x=0、0.05、0.1、0.15、0.2)和Ni0.5-yZn0.5CuyLa0.05Fe1.95O4(y=0、0.05、0.1、0.15、0.2),再分别在850℃、950℃和1050℃下煅烧2h,得到铁氧体后再以溶液聚合法与苯胺进行复合,从而制备出镧掺杂镍锌铜铁氧体-聚苯胺复合材料。XRD测试表明,煅烧温度在850℃,有利于苯胺包裹铁氧体、降低复合物磁性,煅烧温度1050℃,可以更好的减少杂质和中间体,且随着煅烧温度的升高制得铁氧体颗粒也增大;FT-IR分析测试表明,聚苯胺与铁氧体之间存在一定的键合作用;TEM测试表明,随着镧的掺杂量的增多,铁氧体的粒径会先减小后增大再减小,随着铜的掺杂量的增多颗粒粒径会先减小再增大,表明镧和铜的掺杂会影响铁氧体的性质,在检测复合物的形貌后知道复合物呈现为圆形颗粒状,煅烧温度为1050℃时的复合物粒径是66.7nm,而850℃时的是62.5nm;电导率测试表明,在铁氧体煅烧温度在850℃下的复合材料的电导率高于煅烧温度1050℃时的复合材料的电导率,电导率为4.012S/cm;VSM分析表明,煅烧温度在850℃下的铁氧体所制备的复合物的饱和磁化强度为22.67emu/g,高于1050℃下的铁氧体制备的复合物的饱和磁化强度。2、采用溶胶-凝胶法制备镧掺杂M型钡铁氧体粉末BaLaxFe12-xO19(x=0.00,0.04,0.08,0.12),在水溶液中以盐酸为掺杂剂,过硫酸铵为氧化剂,通过原位聚合反应制备了镧掺杂钡铁氧体-聚间甲苯胺复合物。XRD测试表明,La掺杂并没有改变母体铁氧体的结构;FT-IR分析表明,聚间甲苯胺与钡铁氧体存在一定作用;TEM测试表明,La掺杂钡铁氧体的粒径为75nm左右,La掺杂钡铁氧体-聚间甲苯胺的粒径为300nm左右。电导率分析表明,La的掺杂量对复合物的电导率影响也不大;VSM分析表明,当La掺杂量为0.12时,复合材料的饱和磁化强度最大,为6.58emu/g。3、采用了溶胶-凝胶技术和自蔓延燃烧法相结合的方法制备了六角晶系M型镧掺杂钡铁氧体BaLaXFe12-XO19。根据团聚机理,分析了柠檬酸、pH值、聚乙二醇对控制团聚的贡献。最终确定溶胶凝胶自蔓延法制备M型钡铁氧体的工艺条件为柠檬酸与金属离子的配比1:1,pH显弱酸性,聚乙二醇2g。随后采用化学氧化聚合法用3-甲基噻吩单体和镧掺杂钡铁氧体合成镧掺杂钡铁氧体-聚3-甲基噻吩复合材料。XRD测试表明,在BaLaXFe12-XO19(x=0、0.04、0.08、0.12)四种不同掺杂镧的样品中,发现当x=0.08时,镧离子能很好地替代铁离子,且不出现杂峰;FT-IR分析表明,复合材料中聚合物链和钡铁氧体之间存在着一定的键合作用;电导率测试表明,复合物电导率随La的掺杂量的增加变化不大,该复合材料的电导率可达4.235S/cm;VSM分析表明,La的掺杂对钡铁氧体的磁性能影响很大,使得钡铁氧体矫顽力增加,剩余磁化强度增大,饱和磁化强度变大,而复合材料中,聚3-甲基噻吩对复合材料磁性能的影响不大。
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