臭氧氧化催化裂化柴油脱硫工艺研究

来源 :辽宁石油化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ahclgc
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随着世界石油的消耗量逐年增加,原油重质化、高硫化现象日趋严重。高硫原油中的硫化物燃烧所引起的酸雨,会带来环境污染及危害人体健康等问题。因此,世界各国制定了严格的法律法规控制油品中的硫含量,低硫和超低硫燃料油的研发及使用已成为国际发展趋势。目前,加氢脱硫(HDS)已经是十分成熟的工业化脱硫方法。但HDS技术通常需要在高温、高压的操作条件才能有机硫化物转化为H2S,由于稠环噻吩类硫化物的空间位阻效应,HDS技术对其脱除效果并不理想。氧化脱硫技术(ODS)是在温和的非临氢条件下进行,能将有机硫化物氧化为极性较强的物质,再通过萃取方法进行分离。ODS工艺流程简单,运行成本低,脱硫率高,可以脱除油品中80%以上的噻吩类含硫化合物,具有良好的工业应用前景。本文通过氧化和萃取相结合的脱硫工艺脱除模拟油和催化裂化柴油中的硫化物,考察了反应条件对脱硫效果的影响。(1)以噻吩(TH)、苯并噻吩(BT)和二苯并噻吩(DBT)为模型硫化物,配制硫含量2100μg/g模拟油。以臭氧(O3)为氧化剂,甲醇为萃取剂,考察其氧化脱除模拟油中硫化物的效果。采用GC-SCD进行硫化物的型态分析。O3流量0.20 L/min,反应温度35℃,反应时间25 min和剂油比1:1的最佳反应条件下,模拟油中TH脱除率为43.4%、BT脱除率为92.8%、DBT脱除率为99.6%。(2)以抚顺石油二厂催化裂化柴油为原料油,O3为氧化剂,甲醇(CH3OH)为萃取剂,采用氧化-萃取结合的方式脱除原料油中的含硫化合物,并采用FT-IR和GC-SCD对其进行表征。最佳反应条件为反应温度50℃,O3流量0.20 L/min,反应时间50 min和剂油比1:1,在该条件下反应,柴油的脱硫率可以达到90.2%。此外,经氧化萃取后的精制柴油的理化性质除硫含量几乎没有改变。(3)以抚顺石油二厂催化裂化柴油为原料油,O3和双氧水(H2O2)为氧化剂,CH3OH为萃取剂,采用O3/H2O2协同氧化-萃取结合的方式脱除原料油中的含硫化合物并研究其氧化脱硫效果,采用FT-IR、GC-SCD和GC-MS仪器对原料油,精制柴油以及氧化产物进行表征分析。在反应温度50℃,O3流量0.10 L/min,H2O2的加入量为原料油2%,反应时间50 min和剂油比1:1的最佳的反应条件下,催化裂化柴油的脱硫率为可达90.8%。
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