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上海化学工业园区集中式污水处理厂有一套专门用于处理某大型石化企业废水（以下简称石化废水）的设施(A/O工艺)，COD去除效果良好，但氨氮去除效果不理想，出水氨氮时常超标。经过排查，排除了DO、pH等工艺条件对氨氮去除的不利影响，并初步确认可能是该石化废水中含有某种或某些对硝化细菌有毒害作用（或抑制硝化细菌活性）的污染物，导致出水氨氮超标。为此，本文拟对该石化废水进行预处理，降低其对硝化细菌的毒害作用（以下简称硝化毒性或硝化抑制率），实现氨氮达标排放。 本文首先以硝化污泥的耗氧速率为指标，建立表征废水硝化毒性的方法;然后在此基础上研究了铁碳微电解、Fenton氧化和O3氧化技术降低该石化废水硝化毒性的可行性，并对其中可行的预处理技术进行工艺条件优化;再用序批式活性污泥法(SBR)对Fenton氧化和O3氧化预处理过的石化废水进行好氧生化处理，进一步验证了这两种技术上可行的预处理技术降低该石化废水硝化毒性的效果;最后通过液相色谱-有机碳测定仪(LC-OCD)分析了预处理前后石化废水中有机污染物组分的变化。实验结果表明: 用硝化污泥的耗氧速率作为评价废水硝化毒性的指标简单易行;铁碳微电解不能降低石化废水的硝化毒性，但Fenton氧化和O3氧化技术可以显著降低其硝化毒性。 Fenton氧化预处理石化废水的最适工艺条件为:pH=3.0、H2O2投加量14.7mmol/L、Fe2+投加量4.87mmol/L、反应时间20min，相应的运行成本约为7.30元/m3。在此条件下，石化废水经Fenton氧化预处理后其硝化抑制率可从原来的87％降至13.6％。用SBR法对Fenton氧化预处理出水进行好氧生物处理，NH3-N去除率高达97.8％，出水NH3-N和COD均符合达标排放要求。 O3氧化预处理石化废水的最适工艺条件为:pH8.0左右（原废水pH值无需调节）、臭氧投加量381mg/L(反应时间25min)，相应的运行成本约为6.07元/m3。在此条件下，石化废水经O3氧化预处理后其硝化抑制率可从原来的87％降至12.7％。用SBR法对O3氧化预处理出水进行好氧生物处理，NH3-N的去除率高达92.9％，出水NH3-N和COD均符合达标排放要求。 此外，本文还在单独O3氧化的基础上，考察了O3/H2O2、O3/Fe2+和O3/Toccata（非均相催化剂）预处理石化废水的效果。结果表明，O3/H2O2和O3/Fe2+工艺的氧化速率比单独O3稍快，但二者需要投加的臭氧量与单独O3相比并没有明显减少;而O3/Toccata工艺的氧化效果比单独O3氧化差。 综合考虑预处理效果、设备投资、运行成本及Fenton氧化副产含铁污泥的处置风险，建议选择O3氧化法作为该石化废水的预处理技术。 LC-OCD分析表明，Fonton氧化预处理主要去除的是石化废水中的生物聚合物、小分子中性物质以及小分子酸。经O3氧化预处理后，原废水中的疏水性物质主要转化成了腐殖质降解产物、小分子酸等。