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近年来,金催化的反应取得了长足的发展,成为当前金属催化的一个热点。本论文的工作主要从以下来两个部分展开:(1)合成新的手性金(Ⅰ)催化剂,并将这些催化剂应用在不对称催化反应上;(2)研究金(Ⅰ)催化剂作为Lewis酸活化烯烃和炔烃的反应,开发金催化下C-C键及C-O键的形成方法。此外还介绍了一种叔膦催化活化联烯的[4+2]环加成反应。具体可以分为以下四个部分: 第一部分:合成基于联萘骨架的轴手性卡宾或膦配体的金(Ⅰ)络合物,在卡宾金络合物中由于存在旋转位阻,得到了非对映异构体。通过单晶观察它们的结构,在络合物中存在弱的Au-π相互作用。将合成的几类络合物应用于分子内烯烃的胺氢化反应,能够以较好的收率得到相应的吡咯衍生物。但是,产物的ee值都不是很理性,还有很大的提升空间。 第二部分:在常温下,Au(Ⅰ)活化烯烃构建C-O键的反应。金(Ⅰ)活化苯并氧杂双环烯烃现场生成的活性酚氧负离子对贫电子端炔进行加成反应生成乙烯基芳基醚类化合物。对于炔丙酯底物,这个反应能够得到Z-式α,β-不饱和酯;对于炔酮底物,这个反应能够E-式α,β-不饱和酮。反应的收率不高。 第三部分:连有炔丙醇酯侧链的呋喃化合物在金催化剂存在下的反应研究。反应经过金催化的1,2-乙酰基迁移/分子内环丙烷化/扩环反应能够合成十元与十一元环状化合物。这个反应是一个有效的合成中环化合物的方法,对于大部分的底物都能够以良好到优秀的收率得到产物。反应发生在呋喃C-5位。乙酰基碳上连有烷基取代基的底物在金催化条件下会发生断裂反应得到吡咯衍生物。底物的乙酰基碳上连有烯丙基取代基时,发生的是环丙烷化反应,能够以中等收率得到并环产物。对于侧链在呋喃C-3位的底物,反应以中等的收率得到呋喃并六元环产物。非端炔底物会发生D-A反应,以优秀的收率得到多并环产物。 第四部分:PnBu3催化下活化联烯与水杨醛或水杨醛亚胺一种新的[4+2]环加成反应。对于水杨醛亚胺类底物反应能够以中等到优秀的收率得到E/Z式色满衍生物产物。反应选择性不高。这两种构型产物能够通过硅胶柱层析分离。对于水杨醛类底物反应能够以良好到优秀的收率得到单一E-构型的色满衍生物。