Pd(Ⅱ)催化的2-(2,5-二氢呋喃-2-基)-苯酚分子内的环化反应研究

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本文主要研究了Pd(Ⅱ)催化的2-(2,5-二氢呋哺-2-基)-苯酚分子内的环化反应,实现了两类反应:(1) Pd(Ⅱ)催化2-(2,5-二氢呋哺-2-基)-苯酚分子内的插羰反应制备呋喃香豆素类化合物;(2)Pd(Ⅱ)催化2-(2,5-二氢呋喃-2-基)-苯酚分子内氧化环化,构建了顺式二氢呋喃苯并呋喃衍生物。并对这两类反应分别提出了可能的反应机理。  首先,用乙酸酐对2-(2,5-二氢呋喃-2-基)-苯酚衍生物的酚羟基进行乙酰基保护;然后用硫磺(1.5 equiv.)氧化脱氢得到2-(呋喃-2-基)-苯酚衍生物;最后在1atm的CO体系中,以乙腈溶剂为溶剂,Pd(OAc)2(10 mol%)为催化剂,Cu(OAc)2(2.0 equiv.)为氧化剂,实现了Pd(Ⅱ)催化下C-H键活化的分子内插羰反应,合成了具有潜在生理活性的呋喃香豆素类化合物。  通过Pd(Ⅱ)催化2-(2,5-二氢呋喃-2-基)-苯酚分子内氧化环化,经过一步反应,立体选择性地构建了顺式二氢呋喃苯并呋喃衍生物。经过一系列的条件筛选,选择催化剂Pd(OAc)2(10 mol%)和氧化剂AgOAc(2.0 equiv.)作为反应的最优条件。在此条件下,进行了底物的拓展研究,最高收率可达83%。
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