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天然气是目前世界上增速仅次于水电的能源,且比传统的石油和煤炭更加环保、清洁。天然气在作为燃料使用之前,需要对其中杂质进行处理,如CO2的存在会出现降低天然气的热值、增加运输成本等。传统的气体吸收装置在工业应用中发挥着重要作用,但存在体积大,投资费用高、操作条件受限制等缺点,且常出现液泛、鼓泡、雾沫夹带等问题。膜接触器是传统吸收过程和膜分离相结合的新型技术,具备很好的发展潜力。
本文以聚砜(PSF)、聚偏氟乙烯(PVDF)和聚四氟乙烯(PTFE)为膜材料,考察了它们在哌嗪(PZ)活化的N-甲基二乙醇胺(MDEA)水溶液(aMDEA)中的稳定性。结果显示,三种膜材料均有很好的稳定性,但从疏水性以及经济性等方面综合考虑,最终选择PVDF膜用于高压下CO2-CH4混合气中CO2分离过程。
以PVDF中空纤维膜组件为接触器,aMDEA溶液作为吸收剂,对高压条件下混合气体中高含量CO2的吸收进行了研究。考察了操作压力、膜接触面积、气体流速和CO2浓度变化对CO2脱除率和传质通量的影响。结果显示:增大操作压力能够有效提高CO2脱除率和传质通量,对于CO2含量为70%的混合气,在6MPa压力下CO2脱除率可达到90%以上;增大膜接触面积虽然能提高CO2脱除率却会降低传质通量;增大气体流速能够提高传质通量,但在一定流速范围内会很大程度上降低CO2脱除率,流速从0.4Lmin-1增大到1.6Lmin-1以后,CO2脱除率从94.75%降到61.37%;CO2浓度变化实验证明了该方法对高浓度CO2分离,能够提供良好的分离性能。