对氯苯酚和邻氯苯酚广泛地作为除菌剂、杀虫剂和染料中间体使用，并会随着工业排放，或人工喷洒进入环境，对环境造成污染。本文以痕量有机污染物的快速检测为目标，在自行研制的具有恒温加热进样系统的激光飞行质谱仪上，利用可调谐染料激光器，开展了对氯苯酚和邻氯苯酚的共振增强多光子电离特性研究。论文主要工作如下：　　 实验获得了对氯苯酚分子在275nm-285nm激发波段的多光子电离质谱，得到其母体离子C6H5OCl+和主要碎片离子C6H5O+、C6H5+、C5H5+、C4H3+、C3H3+的分质量(1+1)REMPI激发光谱。我们通过质谱光谱分析，对主要碎片离子的形成机理进行了研究。结果显示：各个碎片离子与对氯苯酚的母体离子具有相似的光激发谱，并且各个谱峰与S1态的振动能级是一一对应的。说明各个碎片离子和母体离子的产生经历了相同的共振中间态。对氯苯酚分子首先共振吸收一个光子到达中间态，然后再吸收一个光子到达电离限之上，自电离产生母体离子(C6H5OCl+)。结合碎片离子的光强指数和分子在S1态的结构特点，认为各个碎片离子经历了母体离子的阶梯式离解模式，并给出了主要碎片离子的离解通道。　　 实验获得了气相邻氯苯酚的275-285nm波段的多光子电离质谱。作为对氯苯酚的同分异构体，其激光质谱显示了与对氯苯酚不同的碎裂形式。邻氯苯酚的质谱的主要碎片离子为C6H6O+、C5H6+、C3H3+。其母体离子的MPI激发光谱的谱形与对氯苯酚也有明显的不同。通过质谱光谱分析，结合分子在中间激发态的能级分布和结构特征，我们认为碎片离子C6H6O+的产生可能经历了三重态T(π，σ*)的预离解过程，比母体离子更先达到光吸收饱和，还给出了各个碎片离子的离解通道。　　 研究表明，因为邻氯苯酚的多光子电离质谱/光谱与对氯苯酚多光子电离质谱/光谱有明显不同，这一研究结果在运用激光质谱技术检测和区分两种同分异构体上，具有应用价值。