有机磷系阻燃剂（Organophosphorus Flame Retardants,OPFRs）由于具有优异的阻燃性能,作为溴代阻燃剂的替代品得到广泛应用。OPFRs水溶性较好、通过物理方式而非化学键合方式添加到产品中使得其溶出率高、以及目前污水处理工艺去除OPFRs效率低等因素导致OPFRs在世界各国水环境中几乎无处不在,并且通过生物累积和食物链等途径传播到生物体和人体。而OPFRs具有诱导内分泌干扰、生殖毒性、细胞毒性、神经毒性和致癌性等严重危害。为了更好地了解OPFRs的归趋和环境行为、准确评价OPFRs的人体健康和生态环境风险,准确测定水环境中OPFRs至关重要。主动采样技术是常用的采样方式,但是该技术耗时耗力而且只记录采样瞬时浓度,极性有机物综合一体化采样技术（POCIS）因依赖环境条件而需要原位校正,而梯度扩散薄膜（Diffusive Gradients in Thin-films,DGT）技术基本不受外界环境条件影响、能够反映时间加权平均浓度。近几年DGT技术开始应用于极性有机污染物的测定研究。本文的目的是开发一种能够原位监测水环境中OPFRs的DGT方法,并将其应用于长江下游水体中OPFRs的原位监测。全文的研究内容和结论如下:通过筛选比对研究,选择合适的滤膜、扩散胶和吸附胶组成DGT装置,结果表明以PTFE滤膜、琼脂糖扩散胶和HLB吸附胶组成的HLB-DGT装置最适合于水体中OPFRs的测量。HLB吸附胶吸附速率快,洗脱效率（～1.00）稳定可靠。首次测定并报道了 7种OPFRs在琼脂糖扩散胶中的扩散系数,25℃时,TCEP、TCPP、TDCPP、TPrP、TBP、TBEP和TPhP在琼脂糖扩散胶中的扩散系数Dcell分别为 5.87×10-6、5.56×10-6、5.11×10-6、5.53×10-6、4.99×10-6、4.58×10-6和5.53×10-6cm2s-1。单片HLB吸附胶的吸附容量大于130 μg,储存时间大于131天,能够满足HLB-DGT长期放置的要求。实验室表征结果表明,HLB-DGT的性能不受pH（3.12-9.71）、离子强度（0.0001-0.5MNaCl）和溶解性有机质（0-20 mg L-1腐殖酸）的影响;且不受竞争效应（20-1000 μg L-1OPFRs）和扩散胶厚度（0.5-2.0mm）和放置时间（3-168h）的影响。HLB-DGT技术的方法定量限为0.32-5.39 ng L-1,能够满足低OPFRs浓度水体中的监测要求。为了进一步验证HLB-DGT在真实水体中的应用,我们将HLB-DGT装置分别放置在城市河流和南京某污水处理厂出水中14-15天和12-16天。结果表明:HLB-DGT技术与主动采样方法测得的浓度基本一致,证明了 HLB-DGT技术能够有效应用于城市河流和污水处理厂出水中OPFRs的监测。在城市河流和污水处理厂出水中成功应用的基础上,我们将HLB-DGT技术应用于长江下游水体中OPFRs的监测（10-16天）,以期进一步验证HLB-DGT技术在大范围水环境中应用的可靠性,同时提供长江下游水体中OPFRs的分布情况,探讨OPFRs的环境行为。结果表明:HLB-DGT技术与主动采样方法测得的OPFRs含量具有一致性,而且HLB-DGT技术测得的时间加权平均浓度比主动采样法测得的瞬时浓度更能反映实际污染情况。长江下游水体中OPFRs的DGT 测得的总浓度（CDGT）为 47.3±12.6 ng L-1 到 103.4±33.9 ng L-1,TCEP（CDGT:17.9-36.2ng L-1）和 TCPP（CDGT:25.7-54.4ng L-1）是长江下游水体中含量最高的两种OPFRs,总体占比超过80%,其次是TDCPP和TBP。城市是OPFRs的重要来源,过境河流在城市中部区域的浓度最高,远离城市中心区域的入境处和出境处浓度相对较低。该结果可以为评价长江下游水体中OPFRs对人体健康和生态环境风险提供数据支撑,也为研究OPFRs的归趋和环境行为提供参考。