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本文采用回流辅助固相法成功合成了抗坏血酸改性Li2FeSiO4/C正极材料（LFS/C-AA），Na掺杂改性Li2Fe0.5Mn0.5SiO4/C正极材料（Li2-xNaxFe0.5Mn0.5SiO4/C）以及不同锂盐用量的Li2FeSiO4/C正极材料（LixFeSiO4/C）。采用X射线衍射分析仪（XRD）、场发射扫描电子显微镜（SEM）、高分辨透射电镜（HRTEM）、X射线光电子能谱（XPS）和拉曼光谱（Raman）分析了相关复合材料的物相、形貌及其微观结构；通过恒流充放电测试、循环伏安法（CV）、电化学交流阻抗（EIS）和四探针测试仪来表征材料的电化学性能。 （1）添加抗坏血酸对LFS/C进行改性研究，结果表明：LFS/C-AA复合材料结构为单斜结构（JCPDS, No.77-4374），空间群为P21；样品的颗粒尺寸为100~500 nm，与LFS/C（80~200 nm）相比，LFS/C-AA（30~100 nm）具有较小的颗粒尺寸，这样缩短锂离子扩散路径，有利于锂离子的扩散；抗坏血酸在烧结过程中能够有效地抑制Fe2+的氧化，抗坏血酸的热解碳表现出较高的电导率，而且LFS/C-AA中残余碳的石墨化程度明显提升（ID/IG=1.73），与LFS/C（117.3 mAh g-1）相比，LFS/C-AA在0.1C下初始放电容量为163.3 mAh g-1，表现出了良好的电化学性能，性能的提升得益于减小的颗粒尺寸，提高的电导率以及锂离子扩散率。 （2）对于Na掺杂改性Li2Fe0.5Mn0.5SiO4/C复合材料， XRD结果表明， Li2-xNaxFe0.5Mn0.5SiO4/C是空间群为P21和Pmn21的混合晶型。所有样品呈现不规则的颗粒，尺寸范围为~100 nm到~500 nm，XPS证实Na不仅存在于Li2Fe0.5Mn0.5SiO4/C颗粒表面，同时也成功的掺入到Li2Fe0.5Mn0.5SiO4/C晶格中。Na掺杂能够有效地提高Li2Fe0.5Mn0.5SiO4/C材料的放电容量， LFMS-0.01Na首次放电容量最高为264.6 mAh g-1，对应于1.59 mol Li+的脱嵌。Na掺杂同时提升材料的倍率性能，这是因为掺杂提高了材料的电导率以及锂离子扩散率，同时降低了电荷转移电阻。循环过程中所有样品的容量都表现出一定的衰减， LFMS， LFMS-0.01Na， LFMS-0.03Na以及LFMS-0.05Na的容量保持率分别为47.9，51.7，58.7和55.1％，通过样品充放电前后XRD分析表明，充放电后样品的衍射峰变弱甚至消失，这是由于LFMS中LMS在首次充电后发生无定型转变，而且这种转变是不可逆的。 （3）通过不同锂盐用量来合成LixFeSiO4/C正极材料，实验结果表明，当x=2.02时，Li2.02FeSiO4/C表现出最好的电化学性能，0.1 C下，Li2.02FeSiO4/C的首次放电容量达到161.9 mAh g-1，循环50圈后容量为138.2 mAh g-1，容量保持率为85.3%， EIS结果表明，Li2.02FeSiO4/C的电荷转移电阻最低，与其他电极相比具有更快的动力学，而且Li2.02FeSiO4/C具有最大的电子电导率以及锂离子扩散率。