电解锰渣—碱复合激发制备矿渣胶凝材料的研究

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利用工业废渣生产水泥胶凝材料是实现其减量化、资源化及无害化利用的有效途径,具有重大的经济、社会及环境意义。电解锰渣作为一种富含硫酸钙的工业废渣,可以作为一种硫酸盐激发剂用于复合胶凝材料的生产。粒化高炉矿渣(以下简称矿渣)是一种具有潜在水化活性的工业废渣,在碱激发剂存在的条件下能发生水化而胶凝。本文在对电解锰渣成分特性研究的基础上,将经过处理的电解锰渣用于电解锰渣-碱复合激发矿渣胶凝材料的制备,并对该胶凝材料的强度等性能进行了较为系统的研究,对其激发机理进行初步的探索,获得以下的结果:XRD、SEM及EDS分析显示,电解锰渣的主要成分为CaSO4·2H2O及Si02。对电解锰渣进行煅烧处理会使其中的硫酸钙晶型发生变化,当煅烧温度在120℃时,硫酸钙以CaSO4·0.67H2O的形态存在;当煅烧温度为250℃时主要是CaSO4·0.5H2O的形态;当煅烧温度超过350℃时,硫酸钙转变为无水形态存在,并且经450-550℃煅烧温度煅烧后其溶解度最大,超过550℃则以溶解度小的无水硬石膏的形态存在。对掺入矿渣胶凝材料中的电解锰渣进行热处理及机械球磨处理,以提高其对矿渣的活性激发性能。结果显示,将电解锰渣球磨18 min,在350℃条件下煅烧1h后对矿渣有较好的激发作用。在所配制的矿渣胶凝材料体系中,矿渣作为主料,电解锰渣、Ca(OH)2及熟料作为复合激发剂。电解锰渣起到硫酸盐激发作用,Ca(OH)2和熟料起到碱激发作用。实验结果显示,Ca(OH)2能有效的激发矿渣的早期活性,有利于矿渣胶凝材料的早期强度的发展。熟料对后期强度发展的影响较大,合理增加熟料的掺入量有利于增强体系的后期强度,熟料的合理掺入范围为30-70%。正交试验结果显示,激发剂掺入比为电解锰渣:Ca(OH)2:熟料为(20-30):(4-6):12,并且其掺入量在20-30%较为合理。同时,以分别球磨的方式增加组分的细度能提高矿渣胶凝体系的强度性能、缩短体系的凝结时间,其中矿渣合理的球磨时间为0.5h,熟料的合理球磨时间为0.4h。此外,增大水灰比会使该体系的强度下降,其合适的水灰比在0.45左右,不能超过0.50。对于该胶凝材料,恒温恒湿养护是较理想的养护方式,该养护方式有利于强度的发展。研究显示矿渣胶凝材料体系的水化过程与PC425水泥的水化过程不同,其水化过程为硫酸盐和碱对矿渣水化活性进行复合激发的过程。对胶凝材料的各期龄水化产物分析表明,矿渣在纯水中不能有效水化,在Ca(OH)2及熟料的激发作用下,发生类似于PC425水泥的水化反应及过程,生成絮状的水化硅酸钙凝胶及少量结晶态的Ca(OH)2。在碱和硫酸盐协同激发作用下,除了碱激发生成的水化产物外,还生成了以钙矾石为主的结晶态物质,并且钙矾石的形态在水化过程中会不断发生改变,水化时间超过28d则钙矾石物相基本消失。
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