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1,1-二氨基-2,2二硝基乙烯(FOX-7)具有优良的爆轰性能和稳定的安全性能,属于常用的高能低感炸药,同时广泛应用在钝感炸药和固体推进剂中。为了改善FOX-7在物理化学特性和应用性能,国内外对FOX-7的晶体改性进行了大量的研究,但对晶体成核与生长动力学机制研究较少。本论文针对FOX-7的结晶过程,通过理论计算并结合实验研究了晶体形态的变化规律,同时探究其在降温结晶过程的成核与生长动力学,获得了结晶参数变化规律对晶体成核和成长的影响规律,建立了相应的动力学模型,为FOX-7结晶工艺研究及晶体颗粒大小与晶体质量的控制提供了理论指导。
FOX-7晶体形态学研究,采用附着能(AE)模型分别对FOX-7在真空条件下以及八种不同溶剂中的晶体形貌进行预测,得到模拟晶形长径比值;采用饱和溶液自然冷却法对FOX-7重结晶,验证AE模型对FOX-7模拟晶形的适用性。预测结果得出:FOX-7晶体具有六个重要晶面:(10-1)、(101)、(011)、(002)、(110)、(11-1);溶剂影响下晶体的长径比顺序为:DMSO<DMSO/H2O(V/V=2/1)<丙酮<甲醇<NMP<DMAC<乙酸乙酯<H2O;理论预测结果与实验所得FOX-7晶体形貌具有较好的一致性。
FOX-7结晶动力学研究,初级成核部分选择多通道结晶仪和浊度法测量FOX-7在DMSO/H2O二元溶剂中的成核诱导时间,得到成核动力学参数并确定成核机制与生长方式;在二次成核与生长部分选择间歇动态法实时取样测量FOX-7在DMSO/H2O二元溶剂中冷却结晶过程的动力学数据,建立成核速率方程和生长速率方程,讨论过饱和度、悬浮密度、温度、搅拌速率对结晶过程的影响。结果表明:诱导时间随过饱和度和温度的升高而减小;S>1.27时均相成核占主导作用,S<1.25时非均相成核占主导作用;FOX-7结晶生长方式为连续生长;提高结晶温度和降低过饱和度有利于晶体生长;粒度无关生长模型适用于FOX-7晶体生长过程。
FOX-7晶体粒度的调控研究,采用降温法研究结晶温度、搅拌速率、降温速率、是否晶种添加、晶种添加的量对FOX-7晶体粒径与分布的影响。结果表明:晶体平均粒径随起始结晶温度的增大和降温速率的减小而增大;搅拌速率增大时粒径呈减小趋势;添加晶种使FOX-7晶体粒径增大;伴随晶种量的增大,晶体平均粒径反而逐渐变小。
FOX-7晶体形态学研究,采用附着能(AE)模型分别对FOX-7在真空条件下以及八种不同溶剂中的晶体形貌进行预测,得到模拟晶形长径比值;采用饱和溶液自然冷却法对FOX-7重结晶,验证AE模型对FOX-7模拟晶形的适用性。预测结果得出:FOX-7晶体具有六个重要晶面:(10-1)、(101)、(011)、(002)、(110)、(11-1);溶剂影响下晶体的长径比顺序为:DMSO<DMSO/H2O(V/V=2/1)<丙酮<甲醇<NMP<DMAC<乙酸乙酯<H2O;理论预测结果与实验所得FOX-7晶体形貌具有较好的一致性。
FOX-7结晶动力学研究,初级成核部分选择多通道结晶仪和浊度法测量FOX-7在DMSO/H2O二元溶剂中的成核诱导时间,得到成核动力学参数并确定成核机制与生长方式;在二次成核与生长部分选择间歇动态法实时取样测量FOX-7在DMSO/H2O二元溶剂中冷却结晶过程的动力学数据,建立成核速率方程和生长速率方程,讨论过饱和度、悬浮密度、温度、搅拌速率对结晶过程的影响。结果表明:诱导时间随过饱和度和温度的升高而减小;S>1.27时均相成核占主导作用,S<1.25时非均相成核占主导作用;FOX-7结晶生长方式为连续生长;提高结晶温度和降低过饱和度有利于晶体生长;粒度无关生长模型适用于FOX-7晶体生长过程。
FOX-7晶体粒度的调控研究,采用降温法研究结晶温度、搅拌速率、降温速率、是否晶种添加、晶种添加的量对FOX-7晶体粒径与分布的影响。结果表明:晶体平均粒径随起始结晶温度的增大和降温速率的减小而增大;搅拌速率增大时粒径呈减小趋势;添加晶种使FOX-7晶体粒径增大;伴随晶种量的增大,晶体平均粒径反而逐渐变小。