本文综述了毛细管电泳技术的发展及其在线富集技术的应用研究,并通过采用毛细管电泳的两种富集技术（非水电堆集技术和胶束在线扫集技术）对样品中有效成分进行了分离测定,探讨了两种富集技术的基本原理和特点以及各种影响因素,对方法的分析应用进行了研究,具体内容如下:1.以20 mmol/L H₃BO₃-10 mmol/L NaH₂PO₄-50 mmol/L SDS（十二烷基磺酸钠）（含20%甲醇,V/V,pH=2.4）为电泳运行缓冲溶液,在240 nm处进行检测。对中药穿心莲中的穿心莲内酯和脱水穿心莲内酯进行了在线扫集,富集倍数可以达到200倍,极大地降低了检出限,穿心莲和脱水穿心莲的检出限分别为0.40μg/mL、0.72μg/mL。2.采用混合胶束毛细管电泳在线扫集技术分离测定了中药补骨脂中补骨脂素和和异补骨脂素。以35 mmol/L硼砂-40 mmol/L SDS-5 mmol/Lβ-环糊精（CD）-5 mmol/L尿素（含10%乙醇,V/V,pH=2.4）为电泳运行缓冲溶液,检测波长为246 nm。通过此方法扫集,富集倍数可以达到160倍,极大地降低了检出限,补骨脂素和异补骨脂素的检出限分别为0.022μg/mL、0.017μg/mL。3.以甲醇:乙腈=4:6为非水介质,30 mmol/L NaAc-2.5 mmol/L NaOH溶液为背景电解质,在254 nm波长下紫外检测,用毛细管电泳非水电堆积技术分离测定了中药甘草中的甘草次酸和阿魏酸。富集倍数为6,应用该方法有效地降低了检出限,阿魏酸和甘草次酸的检出限分别为0.087μg/mL和0.069μg/mL。4.以甲醇为非水介质,30 mmol/L NaAc-4 mmol/L NaOH-2 mmol/LCTAB（十六烷基三甲基溴化铵）溶液为背景电解质,分离电压-25 kV,在220nm波长下紫外检测。用毛细管电泳非水电堆积技术分离测定了虎杖中的有效成分大黄素、白藜芦醇和虎杖苷,该方法的富集倍数达到8,大黄素、白藜芦醇和虎杖苷的检出限分别为0.054μg/mL、0.069μg/mL和0.12μg/mL。