改性钼锡催化剂催化氧化二甲醚制备甲缩醛

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甲缩醛作为新型柴油添加剂被广泛应用于汽车发动机燃料的生产,有效地减少了汽车尾气中氮氧化合物的排放,在不改变发动机工作条件的前提下又提高了热效率,同时又降低了使用柴油的成本。另外,甲缩醛具低毒性,与水互溶性好,且易挥发等优良物理性能,使甲缩醛可以用于加工生产医疗药品以及空气清新剂等产品,甲缩醛也可作为氟利昂的替代品应用于空调制冷产品的生产。甲缩醛是一种新兴的环境友好化学品,在绿色化学工艺中发挥着重要的作用。本文采用共沉淀法制备VOx不同负载量的VOx-MoO3/SnO2催化剂。采用XRD、BET、NH3-TPD以及CO2-TPD手段表征催化剂样品。结果显示VOx负载量为3.4%时,催化剂具有最大的比表面积和适宜的酸碱性,该负载量下活性组分在催化剂载体上择优生长,催化剂的结晶程度最好,有利于二甲醚选择性氧化得到甲缩醛。探究氧化二甲醚反应过程中反应温度、催化剂填装量以及反应时间对催化剂催化性能的影响。试验结果显示:当反应温度为160℃,催化剂填装量为2.5 ml,反应进行的第2 h催化剂具有最高的催化活性,此时二甲醚的转化率为90.47%,甲缩醛的选择性达到66.13%。对VOx-MoO3/SnO2催化剂进行改性,制备一系列不同分子筛改性后的催化剂,并对催化剂样品进行了XRD、NH3-TPD、CO2-TPD以及SEM四种表征。试验与表征结果显示,采用HMCM-22改性的VOx-MoO3/SnO2-HMCM-22催化剂的氧化二甲醚反应的催化性能最佳。对氧化反应的反应条件进行单因素影响试验,选择出适宜反应条件。试验结果显示,当反应温度为160℃,反应空速为600 h-1,二甲醚与氧气体积比为3:1时,催化剂的催化性能最佳,二甲醚的转化率为84.35%,甲缩醛的选择性提高至89.59%。改性后的催化剂稳定性有所提高,催化剂可维持3 h左右的高选择性,并可进行重复利用。
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