三嗪类卤胺抗菌/阻燃棉织物的制备与性能研究

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纺织品是保障人体免受环境危害的个体防护装备之一,在为人体提供安全防护功能方面发挥着不可替代的作用。近年来,由于环境威胁的日益复杂化,单一功能的纺织品已无法满足人们的日常需要,这使得多功能纺织品的开发备受关注,已成为纺织品的主要发展方向之一。作为应用广泛、与人体密切接触的纺织品,棉织物在具备良好舒适性、服用性、透气性、生物可降解性、保暖性和手感的同时,存在着易滋生细菌、易燃的缺点,容易造成致病微生物的大量繁殖和火灾危害,对人们的生命安全存在潜在威胁。因此,制备抗菌/阻燃多功能棉织物对预防有害微生物的传播和火灾具有十分重要的意义,不仅有利于保护人们生命财产安全,还有助于促进功能纺织品的发展。作为常见的化学中间体,三聚氯氰具备较高的反应活性和热稳定性,通过调控温度可使其三个氯原子依次与不同化合物发生反应,已被广泛用于制备活性染料与功能整理剂。因此,利用三聚氯氰独特的反应活性,将抗菌基团和阻燃基团相结合,从而制备反应型多功能整理剂,是实现抗菌/阻燃多功能棉织物制备的有效途径。本文在以三聚氯氰为反应活性基团的基础上,选用高效杀菌、安全无毒、可再生的卤胺化合物作为抗菌基团,制备了多羧酸类和磷酸酯类三嗪类卤胺抗菌前驱体,并通过红外光谱和核磁共振波谱确认了其化学结构;采用传统轧烘焙方法对棉织物进行功能改性,探究抗菌/阻燃多功能棉织物的最佳整理工艺,研究改性棉织物的抗菌性能、细胞毒性、阻燃性能、热稳定性、燃烧行为、耐久性、物理机械性能。首先,将亚氨基二乙酸和2,2,6,6-四甲基哌啶胺引入到三聚氯氰结构上制备一氯均三嗪类多元羧酸卤胺抗菌前驱体TIAPC,探究了不同金属离子(Cu2+、Ca2+、A13+、Zn2+、Mg2+、Fe3+)对TIAPC改性棉织物阻燃性能的影响。结果发现相比于其他金属离子,Al3+具有较好的催化成炭能力,能在一定程度上提升棉织物在高温下的成炭能力,对织物强力、透气性和白度影响较小,但是改性棉织物的阻燃性能较差,未能顺利通过垂直燃烧测试,极限氧指数提升幅度较低;在此基础上,通过次氯酸钠作用可赋予改性棉织物优异的抗菌性能,能在1 min接触时间内杀死107 CFU/m L左右的大肠杆菌和金黄色葡萄球菌,且出现明显的抑菌圈,具有接触和释放双重杀菌作用机制。此外,改性棉织物具有较好的耐水洗性能、储存稳定性和细胞相容性。为解决金属离子鳌合型TIAPC改性棉织物阻燃性能较差的问题,拟通过设计合成磷酸酯类卤胺抗菌前驱体TDAD,该前驱体在构筑磷-氮协效阻燃体系的同时,利用二氯均三嗪结构的设计增强整理剂的反应活性,提升其在棉织物表面的负载量。结果发现,磷酸酯类基团的引入有效提升了棉织物的阻燃性能,改性后棉织物能顺利通过垂直燃烧测试,无续燃、阴燃现象,损毁炭长为14.7 cm,极限氧指数提高到27.5%,燃烧过程中最大热释放速率和热释放总量明显降低。结果表明TDAD的引入使得棉织物在热降解和燃烧过程中的成炭能力显著提升、可燃性气相产物的释放量明显下降,具备气相和凝聚相阻燃作用机理。同时,改性棉织物仍具备优异的抗菌性能,可在短时间内杀死大量的大肠杆菌和金黄色葡萄球菌,表现出接触和释放双重杀菌作用机制。此外,改性棉织物不影响小白鼠细胞的正常生长,具有良好的细胞相容性,且耐水洗性能和储存稳定性较好,TDAD的引入对棉织物的强力和白度性能影响较小。总之,本论文在不影响棉织物综合性能的基础上成功制备了抗菌和阻燃性能优良的多功能棉织物,为多功能纺织品的设计制备奠定了理论与科学基础,同时为其他多功能材料的开发提供了思路。
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