稀土和锌配合物的合成,结构与光谱

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本文主要根据分子片原理与分子组装方法,依据能级匹配和能量传递原则,选用具有优良光敏化性能的有机羧酸配体,运用不饱和反应的概念,调控配体与稀土离子间的配比,采用溶液,水热等无机实验方法合成和组装具有发光性能的稀土以及过渡金属配合物分子体系:如稀土羧酸二元发光配合物体系,稀土-羧酸-氮杂环配体多元发光配合物体系,稀土金属-过渡金属异金属桥联配合物体系,类稀土过渡金属-羧酸-氮杂环配体多元发光配合物体系等。通过对配合物组成、结构、发光性能及离子配位环境等方面的研究来探讨羧酸配合物发光过程中,分子组成、结构和光物理性能之间的相互关系及规律,发光性能和能级匹配、能量传递的关系,配体与稀土离子间、锌中心离子之间,配体与配体之间的能量传递对相应配合物的发光性能的影响等规律,以获得具有优良发光性能的稀土和锌羧酸配合物。 针对四个单晶结构进行了详细的探讨,它们分别是: 稀土和间苯二甲酸配位的[Ln(isophth)(Hisophth)(H2O)4·4H2O]n(Ln=Sm,Dy)同晶序列,属于P2(1)/c点群对称性的单斜晶系,其X单晶衍射的晶格数据分别是,Sm(Ⅲ):a=11.896(6)(?),b=10.884(5)(?),c=17.559(9)(?),α=90(7)°,β=92.467(8)°,γ=90(9)°,V=2271.5(19)(?)3,Dc=1.824 Mg/m3,Z=4,F(000)=1244,GOF=1.074,R1=0.0476;Dy(Ⅲ):a=11.82(3)(?),b=10.69(3)(?),c=17.31(4)(?),α=90°,β=92.01(3)°,γ=90°,V=2185(9)(?)3,Dc=1.933 Mg/m3,Z=4,F(000)=1260,GOF=1.041,R1=0.0920。另外,我们注意到代表4F5/26H15/2特征跃迁的蓝色发射谱的强度带要比4F5/26H13/2特征跃迁的黄色谱带大的多,这说明间苯二甲酸配体对Dy(Ⅲ)而言,是一个优良的蓝光敏化剂。 分子式分别位为[Zn(dipic)2(H2O)2](H2O)2和[Zn(dipic)(H2O)2]4n是Zn中心离子和吡啶二羧酸的两个化合物,其中前者呈现三斜晶系的单体构型,P-1点群,晶格参数如下:a=6.501(5)(?),b=8.253(6)(?),c=8.645(7)(?),α=71.238(10)°,β=80.288(11)°,γ=79.695(9)°,V=429.0(6)(?)3,Dc=1.810 Mg/m3,Z=2,F(000)=238,GOF=1.067,R1=0.0582。我们在此着重分析了其处于各个配位单体之间并最终将整个配位高分子连成一个稳定的整体的分子内以及分子间的氢键系统。在光谱方面,原来没有在可见光区存在发射峰的dipic配体在参与Zn中心配位之
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