聚电解质-胶体络合物由于其在很多领域内的重要应用意义,如胶体稳定性,电动力学性质、悬浊液粘性以及生物体系络合物等,已经成为国际上的一个研究热点。本文研究工作包括三个部分:聚电解质-胶体络合物的Monte Carlo(MC)模拟、球型聚电解质刷子在复杂流体中的结构相行为研究和溶解酶-分叉型聚电解质络合物的MC模拟。我们首先基于原始模型,采用Monte Carlo方法研究了聚电解质分子在带相反电荷的胶体颗粒表面形成的双电层的微观结构与电学性质,考察了聚电解质单体的尺寸、链长以及带电密度对于聚电解质-胶体络合物微观结构的影响。模拟结果显示聚电解质的带电密度和链长是影响聚电解质-胶体络合物结构和其ζ电位以及胶体颗粒间平均作用势的两个主要因素。聚电解质表面高的带电密度使得聚电解质对于胶体颗粒的聚集起到桥接的作用,使得在胶体颗粒间出现了吸引作用。长链状的聚电解质分子内部的协同作用增加了其各个单体在胶体颗粒表面的吸附量。此外,这两个因素同样导致了络合物中胶体颗粒的反电性现象的发生。具有更大带点密度和较长的聚电解质将使得络合物中胶体颗粒被更大程度的过量充电。另外,随着高分子合成技术的发展,很多具有新结构的聚电解质被合成出来,其中包括一些聚电解质刷子系统。基于粗粒度模型,我们采用布朗动力学模拟方法研究了球型聚电解质毛刷(spherical polyelectrolyte brush)在带相反电荷的线型聚电解质(linear polyelectrolyte)水溶液的结构相行为。我们的模拟结果显示随着水溶液中线型聚电解质(LP)浓度的增加,球型聚电解质毛刷(SPB)经历展开→收缩→再展开的过程。SPB的收缩是由于其内部包含的反离子被LP替代导致的,且我们采用了一个平均场理论很好地解释了这个过程。由于LP和SPB之间强烈的相互吸引导致LP将取代存SPB内部的反离子,这将使得SPB内部的渗透压发生剧烈的降低。SPB的再展开过程是由于LP及反离子在SPB上的过量吸附导致的。我们观察到在SPB的络合物中出现了反电性现象。随着线型聚电解质链长的增加,SPB的收缩和再展开的程度都随之增强了。此外,随着SPB嫁接密度的增加,在SPB核的周围形成了由LP和SPB的枝杈组成的多层结构。从而,由于堆积效应的影响,SPB的厚度发生了增加。有趣的是我们发现SPB络合物的ζ电位随着其嫁接密度的增加并不是单调变化的。最后,我们发现吸附到SPB上的带反电荷的线型聚电解质结构发生了明显的变化,被严重的折叠了。最后,基于溶解酶的离散带电球形模型,我们研究了分叉形聚电解质和溶解酶的络合物在盐溶液中的形态,并考察了盐浓度以及溶液pH值的影响。我们发现随着溶液中离子强度的增加,溶解酶逐渐被从带相反电荷的分叉型聚电解质上解离出来,这是由于增加盐离子对于他们间相互吸引的屏蔽的增强。有趣的是,我们的模拟结果显示存在一个盐离子的临界浓度。当处于临界浓度时,所有溶解酶被完全从聚电解质上解离出来,且溶解酶和聚电解质组成的络合物被完全溶解。当盐的浓度超过临界浓度时,盐浓度的增加会一定程度上造成溶解酶的再度自聚。通过计算溶解酶间的第二维里系数,我们可以发现溶解酶最佳的分散性和该临界浓度是一致的,因为当达到该临界浓度时,第二维里系数处于其最大值。类似地,增加溶液的pH值也可以达到解离溶解酶的目的,这是由于溶液pH值的增加会导致溶解酶的电荷分布以及总电荷的变化,这会影响由于聚电解质的桥接作用引起的溶解酶之间的吸引作用。此外,通过研究聚电解质的结构效应,我们发现相对于线型的聚电解质,把溶解酶从分叉型聚电解质上解离下来要更加困难,因为分叉型聚电解质为溶解酶的吸附提供了更多的分叉吸附点。