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本文利用活性阴离子聚合(LAP)和原子转移自由基聚合(ATRP)相结合的机理转移法,制备出嵌段共聚物聚丁二烯-b-聚甲基丙烯酸羟乙酯(PB-b-PHEMA)、接枝共聚物聚异戊二烯-g-聚甲基丙烯酸甲酯(PI-g-PMMA)及苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物-g-聚甲基丙烯酸甲酯(SIS-g-PMMA),其主要工作及结论如下：1.首先,通过活性阴离子聚合方法,以正丁基锂为引发剂,在环己烷溶剂中,设计合成具有预定分子量和微观结构的聚丁二烯,然后采用环氧丙烷封端,再通过酯化反应将2-溴异丁酰溴接到其末端,得到含溴量较高、分子量分布窄的官能化聚丁二烯PB-Bro以此官能化聚丁二烯PB-Br作为大分子引发剂引发HEMA的原子转移自由基聚合,进而制得两亲性嵌段共聚物PB-b-PHEMA,聚合动力学证实该反应具有典型的“活性”/可控自由基聚合的特点。采用FT-IR、]HNMR、DSC和GPC分别对大分子引发剂及嵌段共聚物的微观结构和分子量及分子量分布进行表征,证明得到了目标产物PB-b-PHEMA0此外,研究了溶剂和温度对HEMA聚合的影响。2.通过活性阴离子聚合方法,以正丁基锂为引发剂,在环己烷溶剂中,设计合成具有预定分子量和微观结构的聚异戊二烯,采用原位过氧甲酸法将其环氧化,以三氟甲磺酸为催化剂将环氧化聚异戊二烯开环,得到羟化聚异戊二烯,以2-溴异丁酰溴为酯化试剂将羟化聚异戊二烯溴官能化,得到多官能化大分子引发剂PI-Bro以此大分子引发剂PI-Br引发MMA的原子转移自由基聚合,进而制得接枝共聚物PI-g-PMMA。采用FT-IR、’HNMR.DSC和GPC分别对大分子引发剂及接枝共聚物的微观结构和分子量及分子量分布进行表征,证明得到了目标产物PI-g-PMMA0研究了EPI开环反应以及HPI酯化反应的影响因素,并考察了混合溶剂组成比对MMA聚合的影响。3.对于通过活性阴离子聚合制备的商业化SIS,采用原位过氧甲酸法将其环氧化,以三氟甲磺酸为催化剂将ESIS开环,得到HSIS,以2-溴异丁酰溴为酯化试剂将HSIS溴官能化,得到目标的多官能化大分子引发剂SIS-Bro以此大分子引发剂SIS-Br引发MMA的ATRP,进而制得接枝共聚物SIS-g-PMMA o采用FT-IR、’HNMR、DSC和GPC分别对大分子引发剂及嵌段共聚物的微观结构和分子量及分子量分布进行表征,证明得到了目标产物SIS-g-PMMAo研究了ESIS开环反应以及HSIS酯化反应的影响因素。