β-二酮类配体及其配合物的合成、结构和性质研究

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近年来,具有特殊性质的新型分子材料研究十分活跃,如分子超导材料和分子光学材料,有些甚至已进入应用阶段。β-二酮类化合物在磁学材料方面、光学、催化、气体储存、荧光器件材料等方面具有潜在的应用前景。另外,此类化合物的设计合成、结构与性能研究在配位化学、晶体工程和材料科学等领域的研究中逐渐成为当前的一个研究热点。因此,本文基于合成含有β-二酮基的对称与不对称双极配体的想法,成功合成了三种β-二酮类配体及其十三个配合物,并对配合物的结构特点、性质进行了研究。本论文由以下三部分组成:一、本文以合成对称与不对称双极配体的想法为指导思想,合成了1种不对称β-二酮配体:2-(3-苯基-1,3-丙二酮基)-6-吡啶甲酸(H2L1),2种对称β-二酮配体:2,6-双(3-苯基-1,3-丙二酮基)吡啶(H2L2)和2,6-双(3-噻吩基-1,3-丙二酮基)吡啶(H2L3)。通过IR、UV-vis、1HNMR对配体化合物进行了表征。二、运用晶体工程方法,用配体H2L1与过渡金属和稀土金属,构筑了4个金属有机配合物。其中三核配合物1个:[Ni3(Ll)2(OAc)2(DMF)2(H2O)2]·DMF·H2O(1),四核配合物2个:[Ni4(L1)4(DMF)(H2O)3]·2.5DMF·3H2O (2)和[Ni4(L1)4(H2O)4]·10(H2O) (3)。双核稀土配合物1个:[Yb2(Ll)2(NO3)2(H2O)2]2-2(C2H5OH)·2(H2O) (4)。同时还研究了配合物1、2的磁学性质,讨论了磁性质与化合物结构之间的关系。三运用乙醚扩散法,以配体H2L2、H2L3与金属合成出了三类异金属配合物:过渡-碱土类配合物[Co2Ca(L2)2(OAc)2(H2O)4]·2DMF (5)、[Co2Ca(L2)2(OAc)2(CH3OH)4] (6)和[Ni2Ba(L2)2(DMF)2(H2O)2Cl2]-2DMF (7);过渡-过渡类配合物[Co2Pb(L2)2(OAc)2(CH3OH)4](8)和[Ni2Pb(L2)2(OAc)2(CH3OH)4] (9).过渡-稀土类配合物[Co2Ln(L3)2(OAc)3(CH3OH)2] [Ln=Eu(10), Pr(11), Nd(12), La(13)]。还主要对配合物10和13的磁学性质进行了研究,另外还对配合物5-13做了紫外-可见光谱性质研究。
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