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燃料油的超深度脱硫是一个世界范围内亟待解决的迫切课题。加氢脱硫在超深度脱硫方面存在局限性,对汽油馏分的辛烷值影响较大。吸附脱硫作为一种简单易操作的超深度脱硫手段,不影响油品品质,有望成为加氢脱硫最佳的辅助手段。 金属有机骨架材料(MOFs)是一种新型的有机无机杂化多孔材料,其在吸附脱硫方面的潜在应用,已引起研究者们的日益关注。本文主要研究了HKUST-1在环己烯和甲苯存在下对噻吩的吸附脱硫性能,并从热力学和光谱表征等角度对其吸附机理进行了初步探索;最后,对MIL-101和MOF-505的吸附脱硫性能进行了探索性的考察。 HKUST-1在环己烯和甲苯存在下对噻吩的吸附脱除表现出优良的选择性,HKUST-1对噻吩的吸附符合Langmuir方程,对环己烯和甲苯的吸附符合Freundlich方程,不同的吸附模型表明吸附机理不同。通过多温度下的Langmuir吸附等温线,计算出HKUST-1对噻吩的吸附热为-37.31±2.04 kJ/mol,属于物理吸附。25℃时HKUST-1对噻吩的极限吸附量为0.860 mol S/g。红外光谱等研究结果表明,HKUST-1与噻吩之间存在Cu2+-S和氢键两种作用力;与环己烯之间存在Cu2+与C=C之间作用和氢键两种作用;对甲苯吸附仅有氢键作用。在上述作用力中,Cu2+-S之间的作用力最强。HKUST-1对噻吩的优异吸附性能主要与Cu2+有关。HKUST-1对不同位置甲基取代噻吩的脱硫性能的明显变化,也说明Cu2+-S间作用在吸附脱硫中起主要作用。HKUST-1具有优良的再生性能。 现阶段实验结果表明MIL-101和MOF-505对噻吩和二苯并噻吩的吸附脱硫效果均不理想。孔道中有机配体未能完全清除使MIL-101的脱硫能力受限,而较小的比表面积可能与MOF-505较低的吸附硫容有关。