三尖杉宁碱的清洁纯化与综合利用

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本文依据绿色化学的思想,通过柱溴化法分离紫杉醇与三尖杉宁碱,并对三尖杉宁碱向紫杉醇转化进行研究,为红豆杉资源的综合利用提供了新的途径。主要工作内容包括以下几个方面:(1)本文采用的柱溴化法是一种清洁纯化方法,操作简单,免去了多步色谱柱层析等繁琐手段,分离纯化紫杉醇的效果非常好,能够通过一次性反应处理大量原料,使溴化法的工业化得以实现。(2)在柱层析过程中,本论文摒弃了以往的卤代物溶剂,采用低毒低害的乙酸乙酯-正己烷溶剂体系,以实现整个分离过程的绿色化,最后得到高纯度的产品。(3)对于2”,3”-二溴三尖杉宁碱的还原,考虑到金属参与的反应,超声辐射有较好的促进作用。本文的研究表明,在超声波作用下2”,3”-二溴三尖杉宁碱能被Zn粉迅速地还原成三尖杉宁碱,还原效率可以达到98%以上,有效地解决了在传统搅拌条件下反应无法进行彻底,时间过长以及部分副反应产物生成的问题,这使红豆杉资源得以更为充分的利用。对于超声波作用下20℃时Zn粉还原进行表观动力学研究,发现对于2”,3”-二溴三尖杉宁碱而言反应符合表观二级反应的规律,反应速率常数为0.8891m3/mol×min。(4)我们通过对反应条件的控制,产物的纯化方式上的改善,以及影响因素的探讨,实现了三尖杉宁碱向紫杉醇转化,进一步提高红豆杉资源的利用。整个反应过程简单,同时所用的试剂安全、环保。其中分离过程所用到的溶剂均可回收再用,减少了对环境的污染。
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