铁酸铋薄膜的制备及其光伏效应的研究

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铁酸铋(BFO)是极少数在常温下就同时具备铁电性和反铁磁性的材料。因此,在过去的很长一段时间里,铁酸铋在多铁性材料领域一直有着很高的研究地位。近几年,在新能源日益被重视的社会背景下,BFO以其低光学带隙和超高剩余极化强度提供内建电场的光伏效应又一次掀起了一阵铁电光伏研究热潮。然而,目前铁酸铋薄膜制备条件苛刻、漏电流大、光电转换效率低等问题限制了其发展。本文旨在通过简单的工艺制备出优质的多晶BFO薄膜,并对其光伏效应进行一定的基础研究,然后通过引入陷光结构等手段提升铁电光伏的效率。具体研究过程和成果如下:  (1)本文采用溶胶-凝胶法在 FTO/galss、ITO/glass和 Pt/Ti/SiO2/Si不同基底上旋涂制备了BFO薄膜。表征结果表明:BFO薄膜存在的少量杂质相和表面微观形貌中存在的裂缝和空洞直接导致了BFO薄膜的电滞回线不饱和、漏电流大。其中,ITO表面的BFO薄膜的性能略好于FTO和Pt表面的薄膜。  (2)利用常温射频磁控溅射和后期热退火的方法成功在FTO/galss、ITO/glass和Pt/Ti/SiO2/Si不同基底上制备了纯相的BFO薄膜。但是,沉积在FTO表面的BFO薄膜具有明显的裂纹和空洞,诱导了巨大的漏电流密度。沉积在ITO表面的薄膜具有最致密的结构,其剩余极化强度是FTO表面BFO薄膜的~72倍,达到~180uC/cm2。通过在450-525℃退火温度的比较发现,500℃退火的薄膜具有最优异的铁电性。  (3)利用高温(700℃)磁控溅射的方法在不同氩氧比环境中将BFO薄膜沉积到Pt/Ti/SiO2/Si基底上。结果表明,在Ar:O2=50:35的条件下的薄膜质量最高,但是依然存在较大漏电问题。这说明,本文的常温溅射的简单工艺和利用工业化的透明ITO导电玻璃具有应用化的优势。  (4)通过测试BFO薄膜的透过率推导出了105-200nm的薄膜的光学带隙在2.64-2.74eV,与文献报道相符。在I-V曲线的测试中发现:在极化电场作用下通过改变电压扫描方向可以改变开路电压和短路电流的正负和大小;ITO氧化物电极代替金属电极可以降低电荷屏蔽效应,提升铁电光伏响应;在薄膜剩余极化强度接近的条件下,薄膜厚度的降低提升了去极化电场,从而提升了基于BFO薄膜的太阳电池的光伏响应。  (5)利用飞秒激光器在 Ni片表面成功诱导刻蚀出了高陷光的微纳锥状阵列结构。构造Ag/BFO/Ni(陷光)电池结构,测试结果表明,光伏效应并不明显,可能原因有:激光刻蚀过程中使Ni表面生成了一层超薄氧化物增加了电池的电阻;溅射的台阶覆盖性差导致 BFO薄膜与 Ni基底之间存在空隙。另外,在结合传统 p-n结构建的新电池结构Ag/HTM/BFO/TiO2/ITO测试中,光伏响应相比于单纯“三明治”结构的Ag/BFO/ITO电池提升10倍以上。在这种电池结构中,极化对光伏效应影响明显,预加正向极化时,短路电流提升了将近一倍,预加负向极化时,开路电压降低一半,短路电流降低4倍以上。
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