基于催化剂载体水滑石层间距的可调控性研究甘油氢解的内扩散

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由于生物柴油的工业化生产而造成副产物甘油出现过剩,甘油的有效利用已逐渐成为人们所关注的热点,其中最具发展潜力的是甘油催化氢解生产1,2-丙二醇。本论文以水滑石为前驱体,制备了一系列Cu负载氧化物催化剂。通过XRD、BET、EDS、CO2-TPD等手段研究了催化剂的组成、结构和性质。一方面考察了该催化剂在甘油催化氢解合成1,2-丙二醇反应中的催化性能;另一方面探讨了以水滑石的层间距为探针,研究甘油氢解内扩散的可能性。具体研究内容及主要结论如下:研究了水滑石前驱体对催化剂活性的影响。结果发现,以Mg-Al水滑石为前驱体,所得的Cu负载Mg-Al复合氧化物催化剂具有最高的催化活性。另外,考察了反应条件的影响。在最佳反应条件下:催化剂用量3.6%、纯甘油、反应温度210℃、反应压力9 MPa、反应时间24小时,甘油转化率达到99%,1,2-丙二醇产率达89%。采用x射线衍射法,分析了反应前后Cu负载Mg-Al复合氧化物催化剂层间距的变化。研究发现,载体水滑石的层间距可作为探针,有效的反映质量传递是否受到内扩散的影响。当甘油氢解反应处于低温、低压、高反应物浓度时,质量传递很容易受到内扩散的影响,此时载体水滑石的层间距因反应介质的插入而变大(层间距为15.0 A);在相反的反应条件下,质量传递不受内扩散的影响,此时载体水滑石层间不含反应介质(层间距为7.8 A)。另外,以水滑石的层间距为探针,研究了内扩散对催化氢解生成1,2-丙二醇反应过程的影响。结果表明,内扩散对甘油氢解反应的转化率影响较小,而对产率有较大的影响。本研究内容提出了一种判断内扩散控制的简单、有效的方法。
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