铜锰复合氧化物催化剂制备过程优化与控制

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本文以醋酸铜锰盐、硫酸铜锰盐、硝酸铜锰盐及氯化铜锰盐为原料,KOH为沉淀剂,采用共沉淀法制备了四个系列阴离子盐类不同的Cu-Mn-O复合氧化物催化剂。运用XRD、TPR、低温氮气吸脱附等表征技术与微反色谱活性测试,考察了沉淀反应体系中阴离子对Cu-Mn-O复合氧化物结构和性能的影响。研究结果表明,沉淀反应体系中阴离子影响样品的结晶度、比表面积和孔结构。焙烧与变换反应前后,样品的比表面积和孔容变化顺序为:Ac-盐样品> SO42-盐样品> Cl-盐样品> NO3-盐样品,TPR还原峰温高低顺序为:Ac-盐样品<SO42盐样品-< NO3-盐样品< Cl-盐样品。Ac-盐样品催化活性最好;NO3-盐样品次之;SO42-盐和Cl-盐样品的活性相差不大,在所考察的温度范围内基本没有活性。在本实验室前期优化实验基础上,以CuAc2·H2O和MnAc2·4H2O为原料,KOH为沉淀剂制备了放大四倍的Cu-Mn-O复合氧化物催化剂,以考察放大效应。运用XRD、TPR、低温氮气吸脱附等对样品进行了表征,运用微反色谱活性测试对其催化活性和结构进行了关联。研究结果表明,放大过程对样品的晶相结构、比表面积、孔结构等有很大影响。放大后的样品在250℃的CO转化率仍能达到84.2%,只比放大前的93.1%低11.7%,放大效果比较好。盐碱配比会显著地影响Cu-Mn-O复合氧化物的晶粒尺寸、比表面积和孔结构。XRD与低温氮气吸脱附分析结果表明,盐碱配比=1:1时,样品的结晶度好,晶粒尺寸、比表面积、孔容均较大,孔径小;TPR分析表明,盐碱配比=1:1时,高分散铜含量较多,反应的活性位增加,催化剂的催化活性和耐热稳定性都较好。
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