随着社会的发展,仪器技术的进步，越来越多的分析仪器能够获得高维数据。在这种形势下，二阶校正方法越来越受到众多分析领域的关注。二阶校正方法被广泛接受的主要原因，是它能够从许多联用方法，如激发-发射三维荧光、高效液相色谱-二极管阵列检测器等产生的高维数据中提取有效的信息，即使分析体系中存在未知干扰，也可以完成对感兴趣物质的定性、定量分析，这种特殊的优势被Booksh和Kowalski命名为“二阶优势”。二阶优势的存在使得我们能够从复杂体系中直接测定分析物，这也成为本论文研究的基石。本论文侧重于二阶校正方法在植物油和体液等复杂体系中的定量分析应用研究。这些体系都包含许多种类的化合物，基质极为复杂。分析植物油中的化合物对建立植物油的质量检测非常重要，而体液中药物和标记物含量水平的检测则与人体健康程度密切相关。目前，用于植物油和体液等复杂体系分析的最广泛的方法是液相色谱法，但是这种方法成本高、耗时、需要提取等前处理步骤进行预分离。因此，本论文旨在发展一种简单、快速、有效且无需提取等预处理步骤的策略用于定量分析体液和植物油等复杂体系中的化合物。基本的研究内容概括如下：第二章：提出了高效液相色谱-二极管阵列检测器结合基于交替惩罚三线性分解（APTLD）的二阶校正方法，用于快速测定食用植物油中十种合成酚类抗氧化剂：没食子酸丙酯（PG）、3-叔丁基-4-羟基茴香醚（BHA）、3,5-二叔丁基-4-羟基苯酚甲苯（BHT）、2,4,5-三羟基苯丁酮（THBP）、叔丁基对苯二酚（TBHQ）、没食子酸辛酯（OG）、没食子酸月桂酯（DG）、去甲二氢愈创木酚（NDGA）、乙氧喹啉（EQ）和2,6-二叔丁基-4-羟甲基苯酚（Ionox-100)。交替惩罚三线性分解算法（APTLD）能够正确的解析包含重叠峰以及基线漂移的二阶数据，从而实现植物油中抗氧化剂的快速测定。该方法无需提取步骤，避免了分析物的流失，并能在较短的时间内完成十种物质的洗脱，减少了有机溶剂对环境的污染。我们计算了预测均方差、线性相关系数、检测下线以及加标回收率等参数用以验证新方法的有效性。预测结果令人满意，检测下限能够满足大多数国家测定植物油中酚类抗氧化剂的需求。第三章：提出了高效液相色谱-荧光检测器结合基于交替三线性分解（ATLD）的二阶校正方法，用于同时测定六种植物油中的七种合成酚类抗氧化剂。此方法无需提取步骤，样品稀释后即可直接进样，在实验过程中也无需清洗色谱柱。所有物质的洗脱可在短时间内完成。在多种植物油所含未知组分对分析物形成干扰的情况下，依然可以完成准确的定量分析。此方法的检测下限远远低于抗氧化剂的常规限量水平，并且比第二章方法的检测下限低一个数量级。第四章：发展了一种新的算法，自加权整体最小二乘三线性分解算法（SWTT），用于解析三维荧光模拟数据以及实验数据。我们设计了三组模拟数据，分别从噪声、共线性以及背景干扰强度三个方面对自加权交替三线性分解（SWATLD），平行因子分析交替最小二乘（PARAFAC-ALS）和新算法SWTT做了比较，并从预测能力、出错次数以及与真实光谱的拟合程度等几个方面对各个算法做了评价。当共线性、噪声以及干扰强度水平较低时，三个算法都能得到准确稳定的结果，但是当其中之一水平较高时， SWATLD算法就无法得到正确的分辨，而PARAFAC-ALS算法则更容易陷入沼泽，运行出错。SWTT算法通过利用整体最小二乘和权重因子，提高了稳定性，从一定程度上改善了双因子退化问题，并能得到更加准确的结果。此外，我们还将三种算法应用于化妆品中雌酮和雌二醇的同时测定，SWATLD无法正确分辨，SWTT和PARAFAC-ALS则能够给出合理的结果，并且两者的结果极为相似。第五章：一些研究表明，人体体液中异黄蝶呤的增加和癌症之间有一定的联系，可将其含量作为医学中判断某些癌症病患的重要指标之一。因此，本文通过结合二阶校正方法和三维荧光技术发展了一种简单、快速并具有高灵敏度和高选择性的的方法用于测定人体尿液中异黄蝶呤的含量。虽然尿液中其它蝶呤类化合物的激发、发射光谱与异黄蝶呤的光谱严重重叠，但是由于我们方法具有二阶优势，在无需任何预处理进行化学或物理分离的情况下就可对异黄蝶呤的含量进行直接测定。我们还采用常规的高效液相色谱-荧光检测器（HPLC-FLD）方法对相同的尿液样本进行了测定，两种方法得到的异黄蝶呤的含量基本一致，证明了我们方法的可靠性。第六章：采用交替三线性分解（ATLD）和交替归一加权残差（ANWE）法与激发-发射荧光矩阵相结合，测定细胞培养基中的阿霉素。预测结果令人满意。此外，还将细胞中的四种内源荧光物加入到细胞培养基，用以模拟细胞内荧光干扰环境，在此环境下，我们提出的方法依然能成功测定了阿霉素的含量。本方法最大的优势在于无需对细胞培养基做任何预处理，即可直接取样测定，操作简单，测定快速，对样本也无破坏性。结果表明二阶校正方法结合激发发射荧光矩阵（EEM）适用于培养基中药物的测定，为细胞的体外药物研究提供了一种绿色的新方法。第七章：本章通过结合具有高灵敏度的三维荧光技术和具有高选择性的基于自加权交替归一残差拟合（SWANRF）算法的二阶校正方法，在背景干扰较强的化妆品样本中同时测定了丁基羟基茴香醚（BHA）和没食子酸丙酯（PG）。我们采用的这种策略，符合绿色化学的原则，使用极少量的有机溶剂就可完成两种抗氧化剂的测定。此外，我们的方法无需对样本进行浓缩或洗脱分离的等预处理步骤，从而减少了分析时间，降低了实验成本。与HPLC（AOAC983.15，1994）方法相比，EEM-SWANRF方法更加的灵敏、简单、快速、有效且无污染。