基于2-磺酰亚胺基氧杂环丁烷为中间体的若干多组分反应研究

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多组分反应由于具有连续、高效,操作简便,反应收率高等优点,近年受到了有机合成界的普遍重视和广泛关注;其中,铜催化的多组分反应研究尤为引人注目。本文首先概括了CuI催化的多组分反应研究进展以及2-亚胺基氧杂环丁烷研究进展;在此基础上,我们报道了三个基于2-磺酰亚胺基氧杂环丁烷中间体的串联反应,合成了一系列结构多样性的化合物。主要内容包括:1.我们发展了一种CuI催化的端炔、磺酰叠氮和共轭炔醛的三组分反应,在温和条件下制备了一系列多取代共轭烯炔和烯二炔。研究发现:炔醛的羰基能和原位生成的N-磺酰基烯酮亚胺发生形式[2+2]环加成反应,生成2-亚胺基氧杂环丁烷衍生物;该中间体不稳定,开环、质子化后得到官能化共轭烯炔类化合物。这个反应适用范围较广,为共轭烯炔的立体选择性合成提供了一个很有前景的方法。在此基础上,对所得烯二炔衍生物在有机合成中的应用进行了探索,研究了该类烯二炔产物的环合反应,合成了一类稠杂环化合物。2.我们研究了CuI催化的端炔、磺酰叠氮、N-取代靛红的三组分反应,方便高效的得到了一系列的3-烯基2-氧代吲哚化合物。研究发现N-取代靛红的羰基能和原位生成的N-磺酰基烯酮亚胺发生[2+2]环加成反应,生成2-亚胺基氧杂环丁烷衍生物,该2-亚胺基氧杂环丁烷衍生物不稳定,在碱条件下开环,再通过质子化过程得到3-烯基2-氧代吲哚化合物化合物。我们还研究了非碱性条件下,产物在Au-催化下的环合反应,利用酰胺官能团的O-亲核进攻碳碳三键,得到二氢呋喃衍生物的反应。3.我们研究了CuI催化的端炔、磺酰叠氮、N-取代靛红、水的四组分反应。该反应利用2-亚胺基氧杂环丁烷的不稳定性,用水使其开环,合成了一系列的3-墩代-3-羟基吲哚-2-酮化合物。产物结构中具有两个手性中心,其非对映异构体比例通过1HNMR确定。最后,通过H2180同位素标记,对反应机理进行探索。
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