全硅分子筛的制备及其催化氧化NO研究

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氮氧化物(NOx)是导致大气污染(酸雨、灰霾、光化学烟雾)主要成因之一。工业上,NOx尾气采用塔设备湿法吸收进行净化处理,但NOx中NO气体既难以被水、酸、碱直接吸收,也难以通过活性炭或炭纤维等介质物理吸附去除。尽管NO和O2在常温常压下就能转化为NO2,但低浓度下反应缓慢,氧化过程成了湿法吸收的控制步骤,要达到湿法吸收要求的氧化度需要体积庞大的氧化装置。利用尾气中自身含有的O2为氧化剂,在催化剂作用下将NO快速转化为可吸收的NO2是较理想的途径。炭材料和硅分子筛已证明可用于催化NO和O2转化为NO2,尽管硅分子筛的比表面积和孔体积低于炭材料,但是硅分子筛具有较好的疏水功能,适宜于高湿环境下的NO催化氧化。本论文拟验证Silicalite-1全硅分子筛粉体催化氧化干气中NO,研究全硅分子筛粉体对饱和湿气中NO催化氧化的工艺条件;采用压片成型法制备全硅分子筛成型催化剂,考察成型催化剂在饱和湿气条件下的NO催化氧化活性及稳定性。首先以TEOS为硅源,TPAOH为模板剂,采用水热合成法制备全硅分子筛,然后进行全硅分子筛粉体及成型体对NO常温催化氧化研究。实验结果如下:1)全硅分子筛最佳合成条件:原料配比SiO2:TPAOH:H2O=1:0.2:80,水热晶化温度为180℃,晶化时间为24h。2)通过对比全硅分子筛和ZSM-5(商品)对NO常温催化氧化研究,ZSM-5(Si/Al=300)与全硅分子筛均呈现良好的催化性能,但在湿气条件下,全硅分子筛催化活性高于ZSM-5,说明提高Si/Al比的硅分子筛具有更强疏水性能。3)全硅分子筛催化氧化NO的影响因素研究:温度升高(15℃55℃)和相对湿度增加(0%100%)均对反应起抑制作用,NO氧化效率明显下降;增大反应体系压力可提高反应速率,有利于氧化反应进行。反应条件:t=25℃、CNO=0.05%、CO2=21%、GHSV=5000h-1或7000h-1、RH=100%,反应维持38h,转化效率仍能稳定维持在64%和55%左右,表明全硅分子筛具有良好的NO催化氧化活性、疏水性和一定的反应稳定性。4)全硅分子筛成型后,饱和水汽条件下NO氧化效率明显降低,但仍能进行一定效率的稳定转化。反应条件:GHSV=5000h-1、RH=100%、t=25℃、CNO=0.05%、CO2=21%时,NO氧化效率在44%左右,具备工业化应用的前景。
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