双边夹原理在红外光谱中的应用

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红外光谱是表征和分析物质结构的有效手段之一,其制样简单,随着各种各样红外附件的出现,基本可以满足各种类型样品测试的要求,在化学和其他相关学科都有广泛的应用。但无论选用何种制备和测试方法,样品均匀都是红外光谱测试的基本要求,不均匀样品所测谱图难以反映所测样品的实际结构和数量信息,即造成谱图失真现象。依据双边夹的原理,将不同浓度(厚度)的两个光谱(φ1和φ3)的线性组合定义为杂化单光束谱(φ2),可用公式表示成φ2=βφ1+(1-β)φ3(0≤β≤1)。在杂化光谱失真程度可忽略的前提下,通过改变杂化系数(组分因子)β的大小,可以获得强度任意可调的杂化背景单光束谱。我们以此原理出发,选用双参比样品,通过控制背景单光束谱的强度,成功获得了水溶液中无水吸收峰干扰的高质量红外光谱。本文从理论角度深入探讨了造成不均匀样品的谱图失真问题的原因,分析了影响不均匀样品光谱失真程度的因素和对测试结果的影响,并已可定量计算不均匀样品的谱图失真程度,通过选择合适的测试条件,可将不均匀样品谱图的失真程度降到最低,从而对实际存在的不均匀样品的测量提供理论和技术指导。由于分子间相互作用,有些复杂体系不能满足朗伯比尔定律,光谱差减技术难以解决干扰组分吸收峰的扣除问题,但溶液浓度与红外谱图还是有很强的相关性,依据双边夹的原理,将杂化吸光率谱定义为A2=βA1+αA3。如果已知c1浓度时的光谱A1和c3浓度时的光谱A3,浓度在[c1,c3]之间的任何浓度的光谱都能用杂化谱A2来表达。实验结果表明选取合适的双边吸光率谱能够合成一定浓度的真实光谱。该法对光谱差减技术进行了进一步推广,有望为多组分共存体系光谱分离提供新方法。研究表明只要选取合适的实验条件和样品参数,在背景采集过程中用杂化谱来代替真实谱的方法是可行的,最终可以获得扣除溶剂或其他背景组分干扰的高质量红外光谱,利用双边夹原理合成强度可控的杂化谱的方法,为多组分体系红外光谱的测量提供了新的思路。
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