环境水样中双酚A和汞的光谱学检测新方法研究

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第一章首先阐述了环境水样中双酚A(BPA)和汞离子(Hg2+)检测的研究背景、意义及现状。其次,介绍本文建立检测BPA和Hg2+的卫生检验新方法所涉及的技术及相关材料,技术包括共振光散射技术、共振荧光技术和荧光分析法;材料包括适配体、氮掺杂碳点(N-CDs)和碳点/铜纳米簇双发射探针(CDs-CuNCs)等。最后阐述本文的研究内容。第二章在适当浓度的硫酸(H2SO4)介质中,微量的BPA能够促进溴酸钾(KBrO3)氧化荧光黄(FL)。并在KBrO3过量的条件下,KBrO3还能氧化BPA为醌式产物,二者的反应产物(或经质子化后)各能快速与溴酸根离子缔合形成两种电中性的离子缔合物分子,致使分子粒径加大。这两种体积较大的电中性粒子缔合物分子内部均含有较多的非极性基团(苯环),所以两缔合物分子之间又能通过范德华力和疏水作用力聚集形成更大的聚集体,导致体系共振光散射强度(IRLS)剧烈增强,体系共振光散射强度的增大值ΔI与BPA含量在1.7×10-72.0×10-5 mol/L范围内成线性相关,相关系数r=0.9993,检出限为0.83×10-7 mol/L。实验结果表明该方法检测水样中BPA有较好的应用前景。第三章基于BPA适配体(#3-aptamer)对BPA分子的准确识别和强亲和作用,利用BPA+#3-aptamer+聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)+金纳米颗粒(AuNPs)+罗丹明6G(Rh6G)之间的相互反应,建立一种检测环境水中微量BPA的共振荧光新方法。实验证明反应体系的共振荧光强度的改变值(ΔF)随样品中BPA含量增加而增大。最佳实验条件下,ΔF与BPA的浓度在5.0×10-95.5×10-7 mol/L范围内有较好的线性关系,ΔF=0.8252 CBPA(×10-9 mol/L)+4.469,r=0.9973,BPA的检出限为1.4×10-9 mol/L。第四章采用微波法以柠檬酸为碳前体、以邻苯二胺为氮源合成了一种高荧光量子产率的N-CDs,并使用光谱学技术、透射电镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)等多种技术手段对它的性质进行了表征(水溶性、稳定性良好和高荧光量子产率)。基于Hg2+能特异性的猝灭该N-CDs的荧光,建立了一种新的灵敏检测环境水样中痕量汞的荧光分析法。最佳实验条件下,反应体系的荧光变化值(ΔF)与Hg2+的浓度(CHg2+)之间在1.0800 nmol/L范围内呈线性相关。线性回归方程为:?F=4.544 CHg2+(nmol/L)+178.7,r=0.9985,和Hg的LOD=0.36 nmol/L。第五章以牛血清白蛋白为模板,以水合肼为还原剂,使用微波法快速合成了一种红色发射的铜纳米簇(CuNCs)材料,采用微波法以柠檬酸和半胱氨酸为材料合成蓝色发射的碳点(CDs),通过紫外、荧光光谱,XPS、TEM对上述材料进行表征(如双发射荧光和表面可能存在的基团等)。基于Hg2+能猝灭该铜纳米簇的荧光而基本不影响碳点的荧光,构建了一种检测Hg2+的双发射荧光探针,并建立一种新的检测环境水样中微量汞的方法。在最佳实验条件下,汞离子浓度在0.2050(μmol/L)的范围内与荧光比值呈线性相关,I415/635=0.023CHg2+(μmol/L)+0.504,r=0.9963,检出限为0.060μmol/L。
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