三种植物中虎皮楠生物碱和柠檬苦素类化学成分的研究

来源 :中国科学院上海药物研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zcat16
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对药用植物的化学成分进行系统的研究,是发现具有重要生物活性先导化合物的重要途径之一。本研究对3种药用植物脉叶虎皮楠(Daphniphyllumpaxianum Rosenth.)、麻楝(Chukrasia tabularis A.Juss)、大叶桃花心木(Swieteniamacrophylla King)的种子进行了化学成分的系统研究,共分离鉴定了60个化合物,其中16个为新化合物,并通过波谱学和化学的方法确定了这些化合物的结构。   从海南产的虎皮楠科(Daphniphyllaceae)虎皮楠属植物脉叶虎皮楠(Daphniphyllum paxianum)种子的生物碱提取物中分离鉴定了17个化合物,其中包括新骨架的虎皮楠生物碱2个:缩环脉叶碱A(paxdaphnine A,1)、缩环脉叶碱B(paxdaphnine B,2),其平面结构和相对构型由波谱学方法(EIMS,ESIMS,1H-和13C_NMR,1H-1H COSY,HMBC,HMQC,NOESY等)确定,同时提出了比较合理的重排、缩环生物合成途径假说。缩环脉叶碱A(1)是一个笼状结构的C-19降碳重排虎皮楠生物碱(19-nor-Daphniphyllum alkaloid),缩环脉叶碱B(2)是第一个报道的C-1,C-19降二碳重排虎皮楠生物碱(1,19-bisnor-Daphniphyllum alkaloid)。缩环脉叶碱A的结构还用它的碘化季铵盐衍生物(1a)的单晶X-ray衍射方法确证,同时解决了它的绝对构型;缩环脉叶碱B的绝对构型则由两个化合物共同的生物合成途径推断。还分离鉴定了其它已知生物碱13个(3-15),非生物碱成分2个(16-17)。   从麻楝(Chukrasia tabularis A. Juss)的种子中分离鉴定了四个新颖骨架类型的phragmalin类柠檬苦素麻楝苦素A-D(tabularisins A-D,18-21),一个骨架重排的phragmalin类柠檬苦素麻楝苦素E(tabularisin E,22),和其它新的柠檬苦素类化学成分5个(23-27),已知柠檬苦素类化学成分5个(28-32),新的甘遂烷型四环三萜成分2个(33-34),已知甘遂烷型四环三萜成分6个(35-40),以及一个酚类化合物(41)。新化合物平面结构和相对构型由波谱学方法确定,麻楝苦素A、C(tabularisinsA、C,18、20)的结构还用单晶X-ray衍射方法确证。它们的绝对构型通过麻楝苦素B的衍生物19a的CD激子手性分析、化学沟通以及共同的生物来源确定,同时提出了比较合理的生物合成途径假说。麻楝苦素A-D(18-21)是一类具有13,14,18-环丙基的新骨架类型的phragmalin原酸酯类柠檬苦素,且麻楝苦素A、B(tabularisins A、B,18、19)是首次发现的具有8,9,11-原酸酯结构(8,9,11-ortho ester)的phragmalin类柠檬苦素;麻楝苦素E(tabularisinE,22)是一个的新骨架类型的1,8,9-phragmalin原酸酯类柠檬苦素,首次发现其呋喃环的C-21重排后与C-15相连结,并且在C-15位具有新引入的乙酰基单元。   从大叶桃花心木(Swietenia macrophylla King)种子提取物的乙酸乙酯部位共分离鉴定了19个柠檬苦素,其中包括2个新mexicanolide类柠檬苦素:大叶桃花心木苦素A、B,(macrophyllolides A、B,42、43),其平面结构和相对构型由波谱学方法确定;已知柠檬苦素17个(44-60);有几个主要成分已经被报道具有多种生物活性。
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