【摘 要】
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超分子化学是基于分子之间以非共价键作用(氢键、亲疏水作用、静电力、范德华力、金属-配位作用及π-π堆积作用等)或一些特殊共价作用(如动态共价键)进行分子之间组装的化学过程。超分子自组装是超分子化学的核心部分,它指的是两个或多个基元自发聚集形成聚集体的过程。同分异构体指的是具有相同的分子式,而结构不同的化合物,其参与的自组装体系具有不同的自组装行为,也就是说,自组装行为可以通过同分异构体来进行调控。
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超分子化学是基于分子之间以非共价键作用(氢键、亲疏水作用、静电力、范德华力、金属-配位作用及π-π堆积作用等)或一些特殊共价作用(如动态共价键)进行分子之间组装的化学过程。超分子自组装是超分子化学的核心部分,它指的是两个或多个基元自发聚集形成聚集体的过程。同分异构体指的是具有相同的分子式,而结构不同的化合物,其参与的自组装体系具有不同的自组装行为,也就是说,自组装行为可以通过同分异构体来进行调控。金属纳米簇合物是一类新型的纳米材料,包括多金属氧酸盐和贵金属纳米团簇等,其参与自组装形成的材料往往具有优异的性能。多金属氧酸盐的高活性及高选择性使其在吸附领域应用广泛,贵金属纳米团簇的荧光性能使其广泛应用于离子检测等领域。本文基于自组装方法将同分异构体与多金属氧酸盐或贵金属纳米团簇复合,研究了同分异构在构筑超分子组装结构时自组装行为的差异。本论文的主要内容如下:1.preyssler型多金属氧酸盐P5W30与间苯二胺形成的空心球及其吸附性能的研究。通过TEM、SEM等对空心球进行了形貌表征,并且通过改变间苯二胺的浓度和孵化时间表明空心球结构的形成机理是奥斯特熟化,同时,实验结果表明邻苯二胺和对苯二胺不能形成空心球。形成的空心球对亚甲基蓝有高效的特异性吸附作用,表明其在废水处理方面有潜在应用。2.贵金属纳米团簇Ag9-NCs与邻苯二甲酸形成的空心管及其用于离子检测。系统研究了三种苯二甲酸与Ag9-NCs自组装的组装行为及荧光强度的变化。结果表明,邻苯二甲酸可以与Ag9-NCs形成凝胶且可以使几乎不发光的Ag9-NCs的荧光性能大大增强。固定Ag9-NCs的浓度,改变邻苯二甲酸的浓度,形成了空心管结构,且形成的空心管对Fe3+有高效的荧光猝灭作用,表明其在离子检测方面有潜在应用。3.贵金属纳米团簇Ag9-NCs与左旋酒石酸形成的空心管结构及其荧光性质研究。系统研究了左旋酒石酸、右旋酒石酸与Ag9-NCs自组装的聚集行为及荧光强度的变化,结果表明两者均可形成沉淀。固定Ag9-NCs的浓度,改变左旋酒石酸的浓度,形成了 Ag9-NCs/左旋酒石酸空心管结构并对其性能进行了研究。结果表明空心管的荧光性能比纯的Ag9-NCs提高了很多倍且荧光产率很高,故其在离子检测和荧光探针方面有潜在应用。
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