两种东沙珊瑚共附生真菌的化学成分研究

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海洋无脊椎动物是海洋药物的重要来源。而共附生于这些动物体内的微生物与宿主产生密切的联系。有研究表明海洋无脊椎动物共附生微生物可能是海洋无脊椎动物次生代谢产物的真正的生产者。目前研究海洋无脊椎动物共附生微生物已经成为海洋药物领域的研究热点。本课题对采自东沙趾型软珊瑚Sinularia sandensis的两种共附生真菌Phoma sp.及Pseudallescheria boydii的化学成分进行研究。通过正反相硅胶柱层析、Sephadex LH-20凝胶柱层析、制备高效液相等多种现代色谱分离技术,从上述样品发酵液的乙酸乙酯提取物中共分离得到20个化合物;通过1D-NMR、2D-NMR、HR-MS、IR等多种现代波普技术并结合文献报道,鉴定了这些化合物的结构,其中包括17个新化合物。这些化合物类型为聚酮类化合物和萜类化合物。从软珊瑚Sinularia sandensis共附生真菌Phoma sp.发酵液乙酸乙酯提取物中共分离得到16个聚酮类化合物:aspermytin A acetate(A2)、3-((1R,2S,3S,4S,4a S,6S,8a S)-4-chloro-2,3-dihydroxy-1,2,6-trimethyldecahydronaphthalen-1-yl)-3-oxopropyl acetate(A4)、(1a S,1b S,5a R,5b S,8R,9a S,9b S)-8-hydroxy-1b,5a,8-trimethyldodecahydro-3H-benzo[f]oxireno[2,3-h]chromen-3-one(A5)、3-((1R,2R,4a R,6R,8a S)-2,6-dihydroxy-1,2,6-trimethyl-1,2,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl)-3-oxopropyl acetate(A6)、1-((1R,2S,3S,4S,4a S,6S,8a S)-4-chloro-2,3-dihydroxy-1,2,6-trimethyldecahydronaphthalen-1-yl)ethan-1-one(A7)、(4a R,6a R,8R,10a S,10b R)-8-hydroxy-4a,8,10b-trimethyl-1,2,4a,6a,7,8,9,10,10a,10b-decahydro-3H-benzo[f]chromen-3-one(A9)、(1R,2R,4a R,6S,8a S)-2-hydroxy-1,2,6-trimethyl-1,2,4a,5,6,7,8,8aoctahydronaphthalene-1-carboxylic acid(A10)、(1a R,1b S,5a R,5b R,8R,9a R,9b S)-8,9adihydroxy-1b,5a,8-trimethyldodecahydro-3H-benzo[f]oxireno[2,3-h]chromen-3-one(A12)、1-((1R,2R,4a R,6R,8a S)-2,6-dihydroxy-1,2,6-trimethyl-1,2,4a,5,6,7,8,8aoctahydronaphthalen-1-yl)ethan-1-one(A13)、1-((1R,4R,4a S,6R,8a S)-4,6-dihydroxy-1,2,6-trimethyl-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl)ethan-1-one(A14)、(1S,4a R,6a R,8R,10a S,10b S)-1,8-dihydroxy-4a,8,10b-trimethyl-1,2,4a,6a,7,8,9,10,10a,10bdecahydro-3H-benzo[f]chromen-3-one(A15)、1-((1R,2S,3R,6S,8a S)-2,3-dihydroxy-1,2,6-trimethyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl)-3-hydroxypropan-1-one(A16)、1-((1R,2R,3R,4S,4a S,6S,8a S)-4-chloro-2,3-dihydroxy-1,2,6-trimethyldecahydronaphthalen-1-yl)-3-hydroxypropan-1-one(A17)、Aspermytin A(A20)、(1S,4a S,6a R,8R,10a S,10b S)-4a,8,10b-trimethyl-2,3,4a,6a,7,8,9,10,10a,10bdecahydro-1H-benzo[f]chromene-1,8-diol(A21)、(Z)-2-((1R,4S,5R,5a S,7S,9a S,10S)-5,10-dihydroxy-1,7,10-trimethyloctahydro-1,4-methanobenzo[d]oxepin-2(1H)-ylidene)acetaldehyde(A22)。除了化合物A2、A20,其余化合物均为新化合物。其中化合物A2为首次从天然产物分离得到;化合物A4、A7、A17结构中含有海洋天然产物中常见的氯元素。在体外免疫调节活性测试中,本实验分离得到化合物A10、A12和Aspermytin A(A20)能显著增强CD3+T细胞分化;化合物A2、A4、A14和A15能显著增加CD4+/CD8+比值。本文首次对该类化合物的免疫调节活性进行报道。从软珊瑚Sinularia sandensis共附生真菌Pseudallescheria boydii发酵液乙酸乙酯提取物中共分离得到4个萜类化合物:Ovalicin(C1)、(1S*,2S*,4R*,5S*)-1,4-dihy droxy-4-methyl-6-methylene-2-(2-methylprop-1-en-1-yl)bicyclo[3.3.1]nonan-3-one(C4)、(3S*,4S*,4a R*,5S*,8a S*)-4,4a,8a-trihydroxy-5-methoxy-4-methyl-3-(3-methylbut-2-e n-1-yl)octahydro-6H-isochromen-6-one(C6)、Pseurotin A(C11)。其中化化合物C4的核磁数据为首次报道;化合物C6为首次从天然产物中分离得到。
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