由于液/液界面可以看作是模拟生物膜或人造膜的简单模型,研究其上电子转移过程对理解生物体复杂的生理变化过程具有重要的意义。薄层循环伏安法是Anson等于1998年提出来的一种研究液/液界面上电荷转移过程的新方法。该法因其具有简单、易操作等优点成为研究液/液界面电子转移过程的有力手段,因此用该方法测定液/液界面电子转移速率的研究显得尤为重要。本文共分为四部分,主要包括以下内容:1.简要地回顾了薄层循环伏安法测量液/液界面电子转移的发展历程,详细综述了近年来薄层循环伏安法测定液/液界面电子转移速率在理论以及实验方面的研究进展,并对其可能的影响因素进行了总结与分析。本章主要包括:（1）薄层循环伏安法的发展背景;（2）薄层循环伏安法的实验原理;（3）薄层循环伏安法测量液/液界面电子转移速率的影响因素;（4）薄层循环伏安法在液/液界面电化学中的应用。2. Anson等提出了薄层循环伏安法测量液/液界面电子转移速率的理论,但是该理论由于缺乏边界条件而未引起研究者的重视。本章提出了新的理论指导,完善了Anson所提出的理论中的不足。新的理论指导不仅是有机相中反应物浓度的选择标准,同时也是选取适当水相反应物浓度的先决条件。我们也通过实验证明了该理论的有效性。此外,我们还深入分析了薄层厚度对液/液界面电子转移速率的影响,结果表明可通过增加薄层厚度来测定反应速率较快的体系,从而克服通过增加水相反应物浓度的手段测量快速反应体系中所存在的困难。3.本章描述了一个简单测量液/液界面多步电子转移速率的方法。基于所提出的理论,多步电子转移过程的速率常数可通过薄层循环伏安法很便利地测得。通过该方法我们测定了包含在水相中的K₄Fe（CN）₆与硝基苯薄层中的ZnTPP间的两步一电子转移过程,其速率常数分别为k₁=0.12 cm s^–1 M^–1,k₂=0.15 cm s^–1 M^–1。此外,依照该理论,我们利用数值模拟进一步考察了界面多步电子转移反应的一些相关影响因素,并且通过实验对其进行了验证。所得结果不仅给出了两相反应物浓度比以及薄层厚度对多步电子转移的影响,而且理论与实验的吻合也证明了该理论的有效性。4.薄层循环伏安法作为最简单的测定液/液界面上电子转移速率的新方法,以其独有的优势成为探测界面电子转移速率的有利手段。本文通过数值模拟对薄层循环伏安法对界面多步电子转移和单步电子转移速率的测定进行了对比研究。分别探讨分析了两相反应物浓度比、薄层厚度以及扩散系数对界面多步电子转移速率和单步电子转移速率的影响。结果显示对于多步电子转移中的第一步电子转移反应所得到的结果与单步电子转移过程几乎是一致的,这也暗示了对于多步电子转移中的第一步电子转移可以近似为单步电子转移过程来处理。此外,结果也显示了对于多步电子转移中第二步电子转移反应其变化规律与其第一步的电子转移不尽相同甚至是相反。这就表明了对于多步电子转移中第二步以后的电子转移过程更加复杂,其影响因素更加繁多,变化规律也更加多变。